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贵金属纳米结构的可控合成及其应用研究 中文摘要 中文摘要 贵金属纳米材料作为纳米材料的一个重要分支，在催化、传感器、光学、生 物医学等领域具有广泛的应用前景。这些性能与其结构形貌密切相关，特别是具 有分级结构（花状、星状及树枝状等）和孔洞结构（纳米环、纳米碗及纳米笼等） 的新型纳米材料，因此对纳米材料结构形貌的可控合成一直是人们在纳米领域的 研究热点和方向。而传统方法在合成这类结构的纳米材料时大多需要添加保护剂、 稳定剂或晶面取向剂等有机物，这些添加剂的存在对纳米粒子的应用性能将产生 不可忽略甚至不可逆的影响。此外，在溶液中合成的纳米粒子需要通过联接剂将 其固定在基底表面，对于电化学应用来讲，这样就使得所制备的传感器性能受联 接剂的影响而不稳定。因此，本文致力于无任何有机添加剂存在下，贵金属纳米 材料直接固定于基底表面的可控合成，并将其应用于无酶传感器的构建。主要研 究内容概括如下： （1）利用方波循环伏安法，以ITO透明导电玻璃为基底、AgNO 水溶液为电 3 解液，无需任何电极修饰剂和有机添加剂，仅通过调控电沉积参数及前驱物浓度 直接电沉积合成高度有序均一的纳米Ag球形颗粒阵列、纳米Ag簇阵列、纳米Ag星 形阵列及树枝状的纳米Ag ，清晰表明纳米Ag 的结构形貌由球形、簇状向星状及树 枝状的演变过程。 （2 ）Au 纳米笼的可控制备与表征。以电沉积的不同粒径（23nm-113nm）球 形纳米Ag 颗粒阵列为牺牲模板，无需添加任何稳定剂、保护剂或以有机试剂为反 应媒介，与HAuCl4 水溶液在低温（50℃）下进行电化置换反应，控制反应时间， 成功地制备不同粒径、单分散的 AuAg 纳米笼状结构，并研究四种不同刻蚀剂对 ITO 基底上AuAg 纳米笼状结构中Ag 的去除。当采用 10%HNO3 作为刻蚀剂时不 仅可以完全去除其中的纳米Ag ，而且在这一过程中可以使Au 纳米笼在ITO 基底 上发生迁移，最终形成Au 纳米笼链。 （3 ）新型多金属纳米笼状结构的无酶H O 传感器的构建。以粒径均一、大小 2 2 ~70nm 的Ag纳米球阵列为牺牲模板，在低温（50℃）下与HAuCl 和/或H PtCl 之间 4 2 6 进行电化置换反应，制备了Pt-Ag纳米粒子、Au-Ag纳米笼及一系列含不同Au-Pt 比 I 中文摘要 贵金属纳米结构的可控合成及其应用研究 例的单分散的Pt修饰AuAg纳米笼粒子/ITO 电极，比较它们对直接电还原H O 的催 2 2 化性能。结果表明，当HAuCl 与H PtCl 的比例为3:1时，较其他结构，形成的Pt修 4 2 6 饰AuAg纳米笼/ITO 电极对H O 表现出最大的电化学响应，线性范围为4.0μM - 4.0 2 2 mM ，线性相关系数达0.9955，灵敏度达55.69 μA·mM-1，对实际样品测定的加标回 收率为95.80% - 109.7%。 关键词：贵金属纳米材料，电化学沉积，结构形貌，纳米笼，无酶传感器 作 者：严子人 指导教师：狄俊伟 II 贵金属纳米结构的可控合成及其