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贵金属催化剂催化巴豆醛选择性加氢性能研究 摘 要 巴豆醇作为一种重要的有机中间体广泛应用于医药、涂料和农药等的合成 中。目前工业中生产巴豆醇主要采用硼氢化钠或四氢化锂铝直接还原巴豆醛制 得，但存在生产流程长，成本高，污染环境等缺点。而采用固体催化剂直接催化 巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇可以克服以上弊端，具有明显优势。本论文利用沉 积．沉淀方法，制备出负载型金催化剂和铂催化剂，在自制的固定床层反应装置 上进行巴豆醛选择性加氢反应，得到较好的催化活性和巴豆醇选择性。通过 行了研究，以揭示反应的活性位本质，探讨了影响催化性能的可能因素。 本研究工作包括以下三部分内容： l、Au厂ri02催化剂催化巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的研究 以不同晶相的Ti02为载体，采用沉积．沉淀法制备了一系列Au／Ti02催化剂， 段对催化剂进行了系统表征。XRD和TEM结果表明，Au颗粒大小不受载体Ti02 晶相的影响，表明沉积．沉绽方法可以制备出粒径相对一致的Au催化剂。催化反 应结果表明，在Au粒径相对一致的Au用02催化剂中，载体Ti02的晶相组成影 响Au／Ti02催化剂的巴豆醛加氢性能：相对于纯晶相锐钛矿或纯晶相金红石，复 合相Ti02既提高Au／Ti02的催化活性，又增加巴豆醇选择性。 2、PVCe02催化剂催化巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的研究 采用沉积．沉淀法制备了一系列PffCe02催化剂，应用于巴豆醛选择性加氢反 应，并利用TPR 探索PVCe02催化剂活性中心和失活原因。实验结果表明高温还原催化剂有利于 巴豆醇的生成，其中在700oC还原时巴豆醛初始转化率接近70％，巴豆醇的初 11)晶面的生长(TEM 始选择性接近80％，原因是高温还原有利于n晶粒中Pt(1 结果)，以及Ce”离子的产生(TPR结果)，其对铂粒子的产生供电子效应，有利 摘要 于巴豆醛中C=O键的吸附。巴豆醇的选择性随着反应进行有所降低，原因是反 应过程中Ce”离子逐渐向高价态的Ce4十离子转变，低价Ce对铂粒子的供电子效 后的Pt／Ce02催化剂表面有积炭。催化剂表面积碳，会覆盖催化剂的活性中心， 而导致活性下降。积炭的原因可能是反应过程中铈价态的转变过程中引起的。 3、Pt／Pr60ll催化剂在巴豆醛选择性加氢反应中的催化性能研究 表明，还原温度对Pt／Pr60lI催化剂的催化性能有显著影响：700oC还原时，巴豆 还原，产生的P，离子，其能有效提高催化剂对巴豆醇的选择性。然而，RRmRll 结果表明，反应后催化剂表面存在积炭现象，从而使得催化剂活性和对巴豆醇的 选择性有所下降，积炭的原因可能是反应过程中镨价态的转变过程中引起的。 关键词：巴豆醛：巴豆醇；选择性加氢；氧化铈；氧化镨；氧化钛；铂； 金 II 摘要 STUDYOFSELECTIVEHYDROGENATIONOF CROTONALDEHYDEOVERNOBLEⅣ匝TAL ABSTRACT Asall alcoholis usedin importantorgamcintermediate，crotylwidely medicine， and of alcohol pesticide．Presently,thecrotyl involvesthereduction paint production of or causes in NaBH4A1LiI-14，which crotonaldehydeusing difficultyproduct andserious separat