负载钛体系化合成聚1-丁烯热塑性弹性体及性能.pdfVIP

负载钛体系催化合成聚1．丁烯热塑性弹性体及性能 摘要 采用负载钛催化体系合成了聚1．丁烯热塑性弹性体(PBt．TPE)。研究了催 化剂陈化对转化率和聚合物相对分子质量的影响，考察了反应体系的动力学特 征，并用3L聚合釜采用本体法合成了PBt．TPE，测试了本体聚合得到的聚合物 的物理力学性能。 的方法可以有效提高单体转化率，降低Al用量，最佳陈化条件为Ti／Bt=l／60， AI／Ti=20，T=0℃，t=20min。催化剂04C陈化时聚合转化率随陈化时间的增加先 上升后下降，而室温陈化时转化率随陈化时间的增加而下降；催化剂0。C陈化的 转化率随陈化时Bt用量的增加而先上升后下降，随A心的增加先上升后下降。 催化剂0。C陈化聚合物的Mw比室温陈化高；三元陈化聚合物的MwLt--元陈化 高；陈化时间较短时，聚合物Mw变化不大，随陈化时间的延长，聚合物Mw下 降。 聚合动力学实验结果表明：聚合速率对单体浓度、催化剂浓度的反应级数 均为一级，并且不随起始单体浓度、起始催化剂浓度和温度而改变这一关系。 表观速率常数与催化剂浓度成线性关系。20℃、30℃、40℃、50℃下聚合速率 常数分别为0．0033rain～、0．0072min～、O．0083min_1、O．0098min～：聚合速率 方程为R=kp·ffTi】．【M]；聚合反应的表观活化能和碰撞因子随温度的不同而 有很大差别；陈化条件下1．丁烯聚合反应速率较非陈化条件下的反应速率大。 本体聚合实验结果表明：采用负载钛催化体系本体聚合的方法能够合成具 有热塑性弹性体特征的PBt-TPE，其门尼黏度、物理力学性能比溶液法合成的 聚合物低。聚合转化率随A1／Ti的增加逐渐上升最后变化不大，随Ti／Bt和聚合 温度的上升而增加。PBt—TPE的门尼粘度、拉伸强度、撕裂强度、100％定伸应 力和300％定伸应力均随A1／Ti的增加先下降后上升。随聚合温度的上升，拉伸 强度和扯断伸长率逐渐上升，而撕裂强度和100％定伸应力则是先下降后上升。 由于反应热不能有效的快速导出，聚合时不可避免的存在爆聚和链转移现象 所以本体法合成的PBt．TPE比溶液法合成的门尼黏度低，物理力学性能差。 关键词：聚卜丁烯热塑性弹性体负载钛催化剂陈化动力学本体聚合 结构与性能 THERMOPLASTICELAST0Ⅳ匝R POL旧UTENE—l SUPPORTEDTITANIUM SYNTHESIZEDWITH CATAIYSTANDIT’SPROPERTY ABSTRACT elastomer was with titanium supported polybutene一1synthesized Thermoplastic effectof conditionsonconversionand relative catalyst．The aging polymer’S molecular kineticof ruleofbulk in3L mass，the polymerization，thepolymerization the ofbulk werestudied． autoclave，andpropertiespolybutene-1 The of showed：whentitanium experimentscatalystaging supportedcatalyst was at conversionWaS andtheamountof ternaryaging0℃，the