金属苯及其生物催化芳香酮的氢转移氢化.pdfVIP

金属苯及其衍生物催化芳香酮的氧转移氰化 摘要 摘 要 尽管“金属苯被理论推测和成功合成迄今已近30年，也陆续有零散研究 发现它们具有一些独特的光、电性能，但由于采用其他合成方法的烦琐和高难度 以及所得金属苯化合物的稳定性问题，对其结构与性能关系的系统研究仍很少见 报道，而对其潜在应用研究则刚刚起步。厦门大学夏海平教授及其课题组最近通 过简便的“一锅法’’成功地合成了稳定的钉苯和锇苯。本论文主要考察了钉苯和 锇苯体系催化氢转移氢化(TH)的性能，并研究了金属苯络合物的配位立体化学及 光谱性质。主要研究内容和结果如下： 1．将手性配体L-NNN修饰后的钌苯络合物用于催化一系列芳香酮的氢转移 氢化反应。在50℃，反应5h，苯乙酮转化率高达98％。同时考察了该体系对不 同苯基烷基酮底物PhCOR的催化性能，发现：随着烷基R从乙基丙基异 丁基环己基的逐渐增大，转化率略有降低。另外还研究了该体系对苯环上不 同取代基团芳香酮的氢转移氢化反应。发现取代基的位置对催化结果没有影响， 而取代基的给电子性增强，转化率则降低。经手性配体僻皿)．dpen修饰的钌苯络 合物应用于苯乙酮的催化氢转移氢化，发现