铯离子催化二硒醚、替加氟二硒醚及有机硒糖的合成研究.pdfVIP

铯离了停化下二硒醚、替加氟二硒醚及有机硒糖的合成研究 摘 要 硒是机体必需的微量元素之一，具有重要的生理作用。缺硒将导致机体产生 一系列的疾病，如白内障、克山病、肾脏病等。近三十年来，人们合成了大量具 有生物活性的有机硒化合物，其中非常重要的两类是硒醚和二硒醚。二硒醚由于 结构中含有硒硒键，大多具有重要的生物活性，如抗氧化作用、抗肿瘤、抗病菌 及抗病毒性质，是潜在药物和药物中间体。不仅如此，二硒醚在有机合成中起着 非常重要的作用，能作亲电试剂，如对双键加成，还能作亲核试剂合成烯丙醇和 胺。早在九十年代，二硒醚就在不对称合成中得到了应用，如对环氧化物不对称 开环，对双键的不对称羟基和硒化，不对称甲氧基和硒化等。 合成二硒醚的典型方法有蕊种：格式试剂法和水合肼还原法。格式试剂法是 合成二硒醚的经典方法，即先制得格式试剂，再与硒反应，然后氧化，但要求严 格无水操作；水合肼法制备二硒醚较为简便，但高温条件限制了该方法仅能制备 二烃基二硒醚，不适用于制备含官能团的二硒醚。本文根据铯离子能够活化与之 键合的阴离子这一原理设计，先用80％浓度的水合肼还原硒粉得到二硒二钠，然 后在碳酸铯催化下，二硒二钠对卤代烃或磺酸酯亲核取代合成二硒醚。研究表