聚乙烯醇功化氧化石墨烯纳米复合材料的制备及其性能研究.pdf

1 Y192996 医用高分子材料，必须具有良好的组织相容性、力学相容性和血液相容性， 应该对人体无毒性、无致敏性、无刺激性、无遗传毒性和无致癌性，对人体组织、 血液、免疫等系统不产生不良作用。目前最为突出的问题是生物材料引起的血栓 形成、体内感染等，这是严重制约新型生物材料开发的瓶颈。因此，具有抗菌／ 抗凝血功能的生物高分子材料的研制已成为生物医学工程的前沿课题和关键所 在。 聚乙烯醇(PVA)具有良好的生物相容性、对人体无毒、对皮肤无刺激性、 成膜性能良好，成膜后的强度与柔韧性能、吸湿性和水溶性等基本可满足膜剂成 型与应用的要求，是用途极为广泛的生物医用和药用材料，在材料的抗菌／抗凝 血功能方面，尚不能完全满足医疗临床应用的高标准。 众所周知，碳材料是目前生物相容性最好的材料之一。在氧化石墨烯的研究 和应用中，为了充分发挥其优良性质，改善其分散性和溶解性等，必须对氧化石 墨烯功能化。在聚合物中加入少量功能化的氧化石墨烯所制备的聚合物／氧化石 墨烯纳米复合材料能提高聚合物材料的力学性能、阻隔性和热变形温度，因此引 起了人们广泛的兴趣。而具有抗菌、抗凝血功能的聚乙烯醇／功能化氧化石墨烯 纳米复合材料还未见文献报道。 针对上述情况，本论文首先利用改进的Brodie法将石墨(G)氧化制备氧化石 化氧化石墨烯的制备奠定了基础。 在此基础上，本文设计合成了新型的、具有一定血液相容性和抗菌性能的功 能化氧化石墨烯纳米复合物：羧基化氧化石墨烯．镧(GeneO—La)纳米复合物，利用 征，结果表明搿+已经通过化学和物理作用吸附在羧基化氧化石墨烯片层上。对 G朗eO．La纳米复合物的生物学性能(抗菌、抗凝血性能)进行了表征。通过细 菌生长动力学实验、抑菌环实验评价了GeneO．La纳米复合物的抑菌性能，结 果表明GeneO．La纳米复合物对大肠杆菌有很好的抑菌效果，当浓度为 0．5mg／InL’抑菌率达96．40％；对金黄色葡萄球也有很好的抑制效果，当浓度为 0．25 显的抑菌环，半径最高分别可达到2．0、1．5mm。探讨了GeneO．La纳米复合物 V 摘要 纳米复合物浓度越高，越容易抑制细菌的生长。将GeneO．La纳米复合物与未剥 离的Go．La比较其抑菌效果，结果表明由于剥离的氧化石墨烯片层比表面积更 大，其吸附口+离子的量高于氧化石墨。因此GeneO．La纳米复合物的抑菌性远 血实验和血浆复钙时间实验可以看出随着GeneO．La纳米复合物浓度的增加，复 钙时间逐渐缩短，同时GeneO．La复合物的溶血率在低浓度时都5％，符合稀土 上述工作的基础上，我们提出了GeneO．La纳米复合物的形成机理和模型以及 GeneO．La纳米复合物的抗菌、抗凝血机理。 为了进一步提高羧基化氧化石墨烯的生物相容性，本文设计合成了新型的羧 米复合物的物理、化学性能，以探究GeneO．Glu纳米复合物的形成机理和特性。 并且通过溶血实验和复钙实验对其血液相容性进行了研究，研究结果表明：功能 电位和粒径的变化，并结合稳定性试验初步探讨了G∞eO．Glu纳米复合物形成 的机理。 但却没有抗茵功能。为了使合成的纳米复合物兼具抗凝血和抗茵的双重功效，在 吸附La3+离子是一种化学吸附。对所合成的三种纳米复合物GeneO．La、 复钙时间比G％eO．La有所延长，其血液相容性得到了进一步的改善：通过菌落 数、最小抑菌浓度、细菌生长动力学实验表明：GeneO．Glu．La纳米复合物对大 G∞eO．Glu．La的抑菌效果更明显，且随着浓度的增大，其抑菌效果愈加显著。 在上述工作的基础上，采用聚合物溶液共混法制备了一系列新型的聚乙烯醇 Vl 摘要 察了功能化氧化石墨烯微观纳米结构对材料宏观性能的影响，研究结果表明：添 加不同含量的功能化氧化石墨烯，可使PVA的拉伸强度和断裂伸长率比未加纳米 高了136．7％、44．6％；GeneO．Glu含量为2×104时，拉伸强度达49．7MPa，断裂伸