聚合物介孔子筛新型复合材料的制备及材料结构与性能研究.pdf

聚合物／介孔分子筛新型复合材料的制备 及材料结构与性能研究 摘要 Molecular Sieve)是近十年来材料研究领 介孔分子筛(Mesoporous 域的热点之一，其独特的结构特征及性质在于具有长程有序的孔结构、 孔径分布窄并可以调变、高孔隙率、大比表面积以及表面含端羟基等。 作为新型的无机材料，介孔分子筛的研究主要集中于催化剂、吸附剂 以及载体材料等方面，尤其是在利用其空旷的孔道结构负载金属催化 剂以及有机分子方面，受到了化学家的重视。但相比之下，利用介孔 分子筛的结构特点，将其作为一种无机填充材料，开展聚合物／介孔分 子筛复合材料的研究开展得还很少。本文从介孔分子筛的结构特征出 发，结合聚合物填充改性原理，利用自行合成的具有不同结构的介孔 分子筛与聚合物单体原位聚合，制备了多种不同特点的聚合物／介孔分 子筛复合材料，并根据复合材料的各种物理性能，提出了新的“无机 一有机互穿网络”结构模型和增强机理。 本文首先利用超声波技术合成了具有规则孔道结构，大比表面积 (～1000 m3／g)和孔径(～3响)的两种结构的介 m2／g)、大孔容(~0．9 的影响，摸索出了最佳制各条件，最终获得了具有较好结构的产物作 为聚合物的填充材料。本文选择两种聚合物，即：聚甲基丙烯酸甲酯 的方法制备了复合材料。在此过程中，介孔分子筛一般先经充分抽真 空干燥处理，然后将其与液态单体在超声波、真空等作用下充分混合 均匀后，于适当温度、压力等反应条件下进行聚合。 抽提除去粒子表面的聚合物后，得到相应的无机一有机复合粒子。N2 吸附等测试结果证明介孔分子筛的孔道内存在聚合物，但由于纳米孔 道空间的局限，聚合物分子链的运动受到阻碍，未出现明显的玻璃化 转变。同样，由于聚合物与孔壁间的相互作用，孔道内聚合物的热分 解温度提高。 孙恐dA 在聚合物基体中。由于介孔分子筛在聚合物基体内的存在，材料的结 构和性能发生了较大变化。对PMMA／MCM．48复合材料的表征结果表 明：复合材料的玻璃化转变温度随MMS组成的增加而明显提高；拉伸 强度、杨氏模量和弯曲强度、柔性模量随MMS组成的增加而提高；材 料的热稳定性也有相应提高；材料的流变性能随着粒子含量的增加而 降低。对PET／MCM-41复合材料的表征结果表明：复合材料的玻璃化 wt6％时，拉伸强 转变温度随MMS组成增加而趋于不明显；在MMS 度、杨氏模量和弯曲强度、柔性模量随MMS组成的增加而逐渐提高； 材料的热稳定性亦有相应提高；MMS粒子提高了PET熔体结晶温度和 结晶速度，材料的结晶度也得到提高，而且结晶更为细化。 根据复合材料的结构特点，我们提出了“无机一有机互穿网络” ， 结构模型。在此模型中，介孔分子筛为无机网络，孔道内的聚合物为 有机物网络，二者互相贯穿、缠绕，形成无机一有机互穿网络。这种 结构实现了聚合物基体与孔内聚合物的互相联结，增加了与无机粒子 相连接的聚合物分子链的数量，使无机粒子与树脂基体间的界面粘结 作用得到明显增强。因此，具有新型的“无机一有机互穿网络”结构 模型的聚合物／介孔分子筛复合材料，将无机分子筛的多孔性、刚性、 尺寸稳定性和热稳定应与有机聚合物的韧性、易加工性结合在一起， 有可能成为一类高强高模耐热的新型材料。 关键词：聚合物，介孔分子筛，互穿网络，结构，性能，超声波 AND PREPARATION．STRUCTUREPROPERTYSTUDIES oFANoVEL PoLYMER，MESoPoRoUSMoLECULAR SIEVECoMPoSlTEMATERIALS ABSTRACT molecular