贵金属(p、ir)催化剂上气相催化巴豆醛选择性加氢的研究.pdfVIP

贵金属(Pt、In催化剂上气相巴豆醛选择性加氢的研究 摘 要 巴豆醛是a，6．不饱和醛中最具代表性的一类有机化合物，采用气相催化巴 豆醛选择加氢制备巴豆醇符合原子经济和绿色化学要求，具有重要的工业应用和 学术价值。本论文利用浸渍法制备出负载型铂催化剂和铱催化剂，在自制的固定 床层反应装置上进行巴豆醛选择性加氢反应，得到较好的催化活性和巴豆醇选择 催化剂的物理化学性质，揭示了反应的活性位本质和作用机理，探讨了影响催化 性能的可能因素。本研究工作包括以下三部分内容： 1．Pt／Ceo．8Lao．201．9催化剂上巴豆醛选择性加氢 、采用浸渍法制备了Ceo．8Lao．201．9固溶体负载Pt催化剂，用于气相巴豆醛选 醇选择性均先增加后降低。当Pt负载量为3％时，反应TOF值和巴豆醇选择性 最大，分别为4．01×10弓S‘1和53．6％。催化剂性能取决于催化剂表面酸性和Pt晶 粒大小，反应过程中催化剂表面积炭是导致催化剂活性和选择性下降的主要原 因。 2．还原温度对Ir／Ti02催化剂巴豆醛选择性加氢反应性能的影响 选择Ti02为载体，采用浸渍法制备负载Ir催化剂，用于气相巴豆醛选择加 oC 氢反应中，考察还原温度对Ir／Ti02催化剂气相巴豆醛选择加氢的影响。经100 附在催化剂的活性位上，对催化剂活性是不利的。Ir／Ti02．100催化剂上巴豆醇的 oC 选择性最低，这是因为C=C键和Ir物种之间的作用使得丁醛选择性增加。300 还原后的催化剂具有最高的催化活性和选择性，归因于C=O键和Ir物种具有合 oC)时，使得羰基碳 适的相互作用以及中强度的Lewis酸。更高还原温度(500 (C=O)和富集Iro物种发生强相互作用，从而抑制了催化活性。 摘要 3．负载量对Ir／Ti02催化剂巴豆醛选择性加氢反应性能的影响 采用浸渍法制备负载Ir／Ti02催化剂，主要考察Ir负载量对Ir／Ti02催化剂气相 程序升温氧化(TPO)等技术对催化剂进行了表征。结果表明随着Ir负载量增加， Ir／Ti02催化剂活性(TOF)和巴豆醇选择性均先增加后降低。当Ir负载量为3％时， 反应TOF值和巴豆醇选择性最大，分别为9．3×10一．S-|和74．6％。催化剂中I渤种 是由Iru和h叶组成，存在大量的酸性位。催化剂性能取决于催化剂表面酸性和Ir 晶粒大小，催化剂的失活主要是由于脱羰基反应和聚合反应造成的。 关键词：选择性加氢；巴豆醛；巴豆醇；贵金属催化剂；Lewis酸 II V舯OR．PHASESELECTIVE oF CROTONALDEHYDEOVERNOBLE METAL(Pt，Ir) CATAIYSTS ABSTRACT The selective of vapor-phase classical仅， hydrogenationcrotonaldehyde，a over isan 13-unsaturatedaldehyde，tocroty]alcohol heterogeneouscatalystsappealing of bothindustrialandacademicofview． greenpr