硝基苯肼类新型阴离子识别受体的合成及其电化学传感和水溶液中的识别研究.pdfVIP

摘要 摘 要 阴离子识别和传感已经成为超分子化学的一个热点领域，为了进一步研究 其识别机理和在医学、催化领域和环境科学中的潜在应用价值，本文设计、合 成了一系列具有不同信号报告基团的阴离子识别受体13个，通过紫外一可见光 谱、荧光光谱、电化学循环伏安法以及核磁滴定等方法考察了它们与不同阴离 了一系列能在10％水溶液以氢键识别阴离子的高选择性传感器。具体研究内容如 下： 1．通过改变亚甲基的数量来调节识别位点的空穴大小，设计合成了一系列 脲类阴离子识别主体。以不同的空穴大小来适应不同体积和形状的阴离子。紫 外．可见光谱研究表明：主体1．和2分别对F一，H2P04有较高灵敏度和选择性， 同时伴随有溶液颜色的变化(黄色到红色)，从而实现在阴离子中“裸眼”比色 检测的目的。在识别过程中，主体1中NH和F一形成氢键后，在后续加入的F一 的诱导下发生一个NH去质子化，形成稳定的【HF2】_。主体2中的NH和H2P04’ 形成超分子络合物。同时，红外光谱也证明了这一点。 2．成功的引入了大7c共轭体系香豆素作为灵敏的荧光信号报告基团，利用 酰肼基团主要依靠氮键作用结合阴离子客体的基团。结果表明：此阴离子识别 主体对阴离子是一个荧光加强的分子开关， 这个基团的两个NH键不仅能与氟 离子以稳定的五元环形式形成超分子化合物，‘并且对F一有很好选择性识别作用。 再者，本章对其在分析化学上的应用展开的丰富地讨论，为将来歼发氟离子的 化学传感器奠定了坚实的基础。 3．成功的引入了电化学活性中。t],--茂铁作为灵敏的电化学信号报告基团， 并且利用二茂铁的双臂骨架在空穴的几何空腔大小上做文章，丌发出了对F一和 AcO一有效选择性识别的阴离子主体化合物。在加入阴离子后，通过循环伏安法 对主体阴极电势的改变测定，结果表明他们是良好的氟离子传感器。此外，我 们通过核磁滴定，对阴离子识别主体和阴离子的结合机理进行了研究。 4．成功地开发了～系列能在含水高达10％的水溶液中以氢键的形式识别阴 离子的主体化合物。通过紫外．可见光谱对主体和阴离子结合的亲和力进行了测 摘要 定。此外，我们通过核磁滴定，对阴离子识别主体和阴离子的结合机理进行了 研究． 关键词：阴离子识别，氢键结合，荧光分子开关，裸眼检测，电化学传感，水 溶液 II Abstract Abstract Anion and hasbeenahotresearchbranch recognitionsensing of supramolecular further its mechanismand chemistry．To explorerecognition potentialapplication valuein andenvironmentthis anion medicine，catalysis science，in paper,thirteen receptorsdifferent unitswere and bearing signal reporting designedsynthesized．The betweenthemand various int．eraction anions(F一，CI一，Br一，I一，AcO～andHzP04一) was