超支化聚硅烷大分子键合β-环糊精的合成及其在分离手性化合物中的应用.pdfVIP

摘 要 论文对超支化聚硅碳烷的合成方法、性能、及应用做了详细的介绍，并对p．环糊 精及其衍生物的在毛细管电泳手性拆分中的应用做了阐述。分别合成了两代(G2， G3)超支化聚硅碳烷大分子；并且合成了羟丙基．13．环糊精：以及使用D一环糊精与羟 丙基．13．环糊精对两代超支化聚硅碳烷进行了端基改性。分别以不同官能团封端的超 支化聚硅碳烷大分子作为涂层材料，通过化学键合的方法与物理吸附的方法制备毛细 管涂层柱。利用制得的涂层毛细管柱分离氧氟沙星、扑尔敏手性异构体，并且分离了 市售氧氟沙星滴眼液与氧氟沙星片剂，取得了较好的分离效果。 本研究工作的内容主要包括以下几个方面： (1)超支化聚硅碳烷大分子的合成：以2，4，6，8．四甲基一2，4，6，8一四乙烯基．环四硅 硅氢加成反应，分别制得两代(G2，G3)超支化聚硅碳烷大分子； (2)3-环糊精的修饰：利用p一环糊精上的羟基活性，制得羟丙基-13一环糊精衍生 物(HP．13一CD)； (3)产品的表征：对合成的超支化聚硅碳烷大分子利用红外、核磁表征特征官 能团，用粘度计表征流变性质，通过热重分析来测试产品的耐高温稳定性，用元素分 析测试分子中的碳氢含量，以此来确定它们的分子结构和性质； 超支化聚硅碳烷进行硅氢加成，将超支化聚硅碳烷外端的碳碳双键部分改性成硅氯 键，再使用D一环糊精与羟丙基．p．环糊精分别对其进行端基改性，从而将两种环糊精 键合到超支化聚硅碳烷外端； 溶液先后对毛细管柱内壁进行预处理，将硅烷偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷(KH一151) 通入毛细管中，将毛细管内壁的硅羟基改性为碳碳双键。用DMF溶解改性后的超支 V 化聚硅碳烷大分子与偶氮二异丁腈，通入毛细管。在60--65*C条件下进行热交联反应 2小时，在气相色谱炉中经老化处理得化学键合涂层的毛细管柱。 溶液对毛细管柱内壁进行预处理，将端基改性的超支化聚硅碳烷大分子使用DMF溶 解后通入毛细管中，于160C条件下加热2小时，使用甲醇冲洗柱子O．5小时，氮气 吹干，在气相色谱炉中经老化处理得物理吸附涂层的毛细管柱。 (7)考察了不同代数超支化聚硅碳烷大分子修饰的毛细管涂层柱，探讨了化学 与物理吸附法制备的毛细管柱的分离效果。通过对比结果表明化学键合毛细管柱分离 效果好、使用寿命长，连续进样后柱效能稳定；随着代数的增加，分离柱效增大，但 是分离度略有减小；并且p．环糊精衍生物对两种手性药物的分离效果要好于p-环糊 精。 关键词：毛细管电泳；超支化聚硅碳烷：p．环糊精及其衍生物；手性分离 VI Abstract Areviewonthe andthe of synthesis，propertiesapplication of anditsderivativesinchiral polyearbosilane，theapplicationfl-cyclodextrin separation、析tll capillary were inthis of electrophoresispresentedpaper．Twogenerations macromoleculeswere In ，the polycarbosilane prepared． following were 2-O一(2一hydroxypropyl)一p-CD synthesized．Thehyperbranched bonded、^，ith and was 13-cyclodextrin2-O一(2-hydroxypropyl)-13一CDprepared．Thecapillary columnscoatedwitl