过渡金属核纳米粒子的制备及其表面增强拉曼光谱研究.pdf

过渡金属核壳纳米粒子的制各及其表面增强拉曼光谱研究 中文手两斐中文摘要 表面拉曼增强光谱(SERS)作为当今最灵敏的检测表面物种的现场谱学技术 之一，SERS基底的制备一直是SERS技术最重要的研究领域。新型核壳纳米材 料的特殊结构能为SERS提供一种高性能的基底材料，制备具有催化效应外壳和具 有SERS效应内核的新型复合纳米材料不仅有利于拓宽SERS的研究范围，同时也 可利用高表面灵敏度的SERS研究功能性过渡金属外壳层的催化性能，但是目前对 未见其他一些过渡金属与Au，Ag所形成的核壳纳米粒子的SERS研究。而钴与镍 作为应用广泛的过渡金属材料，在催化及电化学领域都有十分重要的利用价值。 以y-Fc203纳米粒子为核，Au为壳形成的核壳金属纳米粒子，同时具有内核 性及生物适应性得到了显著的提高。将磁性核壳材料的特殊功能应用于SERS基 底，可通过靶向和现场检测，从而实现低浓度甚至是单分子检测的研究。将SERS 的高灵敏检测度与磁性材料的特殊功能相结合，可用于生物分离与检测的研究， 但此研究还处于起步阶段，国内外仅有极少数的课题组开展此方面的应用研究。 本论文基于以上设想，将核壳纳米粒子的特性与表面增强拉曼光谱相结合， 制备具有高SERS活性并且具备外层过渡金属性质的核壳纳米粒子基底材料，用于 研究过渡金属表面吸附的取向和结构等。并将Fe203@Au磁性核壳纳米粒子的特 殊性能用于溶液中抗原的分离，并利用SERS的高灵敏度对分离的效果进行免疫检 测。本论文的主要研究结果如下： 一．Au@Pt核壳纳米粒子的制备及电催化研究 应用金种子外生长的两步化学还原法制备不同厚度的Au@Pt纳米粒子，调节 金与铂的含量可获得不同包裹厚度的Au@Pt纳米粒子。循环伏安法研究粒径为 70～80nm的Au@Pt纳米粒子表明，该复合纳米粒子表现出与纯铂相似的特性，对 甲醇的氧化具有较好的电催化活性，并且其电催化性能随着电位循环扫描次数的 增加而增强。合成的Au@Pt纳米粒子的壳层为特殊的疏松结构，推测在电化学循 环过程中表面结构可能发生重组，在有效表面积不变的前提下其电催化活性增加。 中文摘要 过渡金属核壳纳米粒子的制备及其表面增强拉曼光谱研究 二．Au@Co与Au@Ni核壳纳米粒子的制备及其SERS研究 在制备Co、Ni纳米粒子的基础上，在乙醇体系中，用联氨在已制备的Au纳 米粒子表面还原钴盐与镍盐形成Co壳与Ni壳，并通过控制钴盐与镍盐的投料， CO的SERS光谱特征揭示所制备的过渡金属纳米粒子为核一壳结构，且外层的过 渡金属壳上没有“针孔”。 上吡啶的信号强度都会随着壳层厚度的增加而减弱，壳层厚度越薄，它们的SERS 信号越强，最强的SELLS信号强度分别可以达到5000 cps和15000cps，分别比粗 糙Co电极和粗糙Ni电极高60倍和200倍。通过与粗糙电极比较对其增强因子进 薄层的Au国Co与Au@Ni纳米粒子可以作为很好的SELLS基底。 三．Fe203@Au磁性核壳纳米粒子的制备及其在生物分离中的应用与检测 采用盐酸羟胺在Fe203表面还原HAuCh的方法并加以改进合成包裹不同厚度 研究聚集点的SERS强度与施加磁场时间的关系表明，吸附在磁性聚集后 度作用力的SERS常用探针分子，系统地研究他们吸附在磁性聚集后Fe203@Au 纳米粒子上的SERS检测限。研究结果初步表明，不同的有机分子与外层Au的作 用力不同，以Fe203@Au纳米粒子作为SERS基底检测的限度也会不同，并且随着 与金作用力的增加，吸附分子在磁性聚集后Fe203@,Au纳米粒子上的SERS检测限 降低。 将Fe203@Au磁性核壳纳米粒子用于溶液中抗原的分离，并利用SERS的高灵 敏度对分离的效果进行免疫检测，系统的研究了Fe203@Au核壳纳米粒子对抗体 的磁性分离过程与分离效果检测。SERS作为一种高灵敏度的检测工具，在免疫检 测中发挥其优势，通过选择合适的标记分子与一定尺度的金纳米粒子，研究了抗 原的检测限，在我们的体系中抗原的检测限可达到fg／mL，为检测磁性分离后的效 果提供了一定的依据。检测结果表明，组装上不同抗原的Fe203@Au磁性核壳纳 Ⅱ 过渡金属核壳纳米粒子的制备及其表面增强拉曼光谱研究