高性能铜铈化剂的制备及铜铈之间相互作用的研究.pdf

摘要 摘要 燃料电池(FuelCells)是一种工作效率高、对环境友好的新型发电装置，被 称为继水力、火力、核能之后第4代发电装置和替代内燃机的动力装置。国际能 源界预测，燃料电池是21世纪最具有吸引力的发电方法之一，其中质子交换膜 燃料电池(PEMFC)以其工作能量密度高、工作寿命长、应答速度快，操作温 度低等优点成为新一代燃料电池，在未来移动能源方面的应用前景格外引人注 目。 PEMFC的燃料主要来源是碳氢化合物重整制得的富氢气体，但由于富氢气 则会导致电池的电极中毒。选择性氧化是将富氢气中CO脱除至ppm级的最简 单有效的方法，作为选择性氧化催化剂，非贵金属催化剂CuO．Ce02表现出良好 的CO选择性催化氧化活性，并逐渐成为该领域的研究热点。 本论文系统地研究了CuO．Ce02催化剂对富氢气中CO选择性催化氧化性 能。考察了不同制备方法对CuO．Ce02催化剂催化性能的影响，重点考察了制备 条件对机械混合法和水热法制备的CuO．Ce02催化剂催化性能的影响，同时还研 究了铜铈协同作用机理以及反应条件对CuO．Ce02催化剂催化性能的影响，得到 一些有价值的研究成果。 首先，比较了机械混合法、浸渍法和水热法等制备方法对CuO．Ce02催化剂 在富氢气中CO选择性氧化反应催化性能的影响，发现水热法制备的CuO—Ce02 催化剂表现出良好的催化性能。 其次，考察了制备条件对CuO．Ce02催化剂(机械混合法和水热法)在富氢 气中CO选择性氧化反应催化性能的影响。结果发现，这两种催化剂均在铜负载 量为5wt％和焙烧温度为500。C时表现出最佳的催化性能。并进一步优化了水热 法制备条件，制备出了具有良好催化性能的CuO．Ce02催化剂，该催化剂在富氢 气中对CO选择性氧化反应的催化活性和选择性接近或高于贵金属催化剂和文 ml h-1和反应温度为130。C时， 献报道的CuO．Ce02催化剂。在空速为60，000g‘1 CO的氧化转化率和选择性分别达到了99．6％和57．4％，且具有一个较宽的CO 高转化率的温度窗口。 V 摘要 此外，还考察了不同反应条件对水热法制备的CuO．Ce02催化剂催化性能的 影响。研究发现，氢气对CuO．Ce02催化剂在富氢气中对CO的氧化活性和选择 性都有一定的抑制作用，而反应气中含有水和二氧化碳对CuO—Ce02催化剂的 CO的氧化活性有明显的抑制作用，但对其氧化选择性影响不大。该CuO．Ce02 催化剂也具有良好的空速适应性和稳定性，经50h的稳定性试验，仍保持良好 稳定的催化性能。 氧化铜的分散形态以及价态的不同，将负载铜催化剂中氧化铜存在的种类归纳为 和载体表面的氧空穴发生强作用的氧化铜、一维形态的高分散氧化铜、二维高分 散的氧化铜簇、三维高分散的氧化铜簇和颗粒、稳定在氧空穴中的Cu+、和体相 氧化铜等六类分散形态。并根据实验结果，对氧化铜和氧化铈表面氧空穴之问作 作用的大小直接影响铜铈之间协同效应的大小，进而影响催化剂在富氢气中的 CO的催化活性。 关键词：CuO．Ce02，一氧化碳，富氢气，选择性氧化，协同作用，燃料电池 Vl 摘要 Abastract Fuelcellsarecalledtheforth dynamoelectricequipmentfollowingwaterpower, fire andnuclear asanefficientandclean Can resource，which power energy energy substitutethe international fo