二氧化锡纳结构的合成、表征与性能研究.pdf

摘 要 纳米半导体材料以其新异的光学特性、电学特性、光电转换特性、光催化性能 等引起了广泛的研究兴趣。合理设计纳米结构的合成，从材料的尺寸、形貌、维度、 组成、晶体结构等方面进行调控，研究纳米结构与性能的关系，是纳米科技发展的 重要组成部分，对实现按照人们的意愿设计合成功能材料具有重要的意义。本论文 以SnO2 为研究对象，采用多种化学方法，以简单的无机盐为前驱体，在液相反应体 系中通过引入聚合物做辅助剂、在 SnO2 晶体中掺杂Zn 、改变溶剂组成以及以天然 棉花做模板等方法，得到了一些新的形貌和纳米结构，通过X 射线衍射（XRD ）、场 发射扫描电镜（FESEM ）、透射电镜（TEM ）及高分辨透射电镜（HRTEM ）、红外光 谱（FT-IR ）、拉曼光谱、紫外-可见吸收光谱（UV-Vis ）、光致发光光谱（PL ）、X 射 线光电子能谱（XPS ）等手段对产物进行了表征，讨论了纳米结构的形成机理，并对 其性能进行了研究。主要内容如下： （1）分别以聚丙烯酸（PAA ）、聚乙二醇（PEG 200 ）、聚乙烯醇（PVA 1799 ） 三种聚合物为辅助剂，制备了几种不同的SnO2 纳米结构：首先，在溶液中利用聚丙 烯酸（PAA ）的辅助作用，通过溶剂热过程得到了平均长度为 1.0µm、底部直径为 100-500nm 的金红石型SnO 纳米锥形结构以及由纳米锥自组装成的空心球结构，考 2 察了溶液碱性、溶剂组成、聚合物的加入量等参数对形貌的影响，晶体的生长经历 了PAA 辅助下纳米颗粒的定向聚集过程，通过取向附生机制，得到了单晶纳米锥结 构，由于纳米锥的顶部尺寸小以及其粗糙的凹凸不平的表面，使其更进一步组装成 空心球结构。纳米锥的拉曼光谱结果显示，出现了由纳米材料微结构而产生的新的 振动吸收；其次，采用高温加热的方法，以聚合物聚乙二醇（PEG 200 ）为溶剂和表 面修饰剂，得到了长径比大、结晶较好的单晶SnO2 纳米棒，并且发现，晶体的生长 − 方向为较少报道的[112]方向。反应温度、反应时间、溶液的碱度、反应物浓度等生 长参数对产物的尺寸有较大的影响，纳米棒的形成机制为取向附生机制，其荧光光 谱显示了较强的激子发光、缺陷能级发光；另外，以聚乙烯醇（PVA 1799 ）为基质， 通过加热回流及氧化过程，首先得到了SnO2 纳米颗粒分散其中的复合物，高温培烧 除去聚合物后，得到了由纳米颗粒组成的空心球结构等纳米结构。 （2） 通过在 SnO2 晶体中掺杂Zn ，有效的控制了晶体的形貌和尺寸。在乙醇- II 水溶液中，引入少量无机金属离子 Zn2+作掺杂，采用溶剂热法，得到了具有枝状结 构的Zn 掺杂的、具有金红石结构的SnO 纳米棒团簇，而且随着产物中Zn 含量的增 2 加，纳米棒的直径减小，长度增加。考察了溶剂组成、溶液的碱度、摩尔比[Zn2+]/[Sn4+]、 聚合物的引入等对产物形貌和晶相的影响。详细考察了晶体生长过程中的晶相转变 和形貌的形成过程，提出了可能的晶体生长机理。产物的拉曼光谱显示，除了传统 的 SnO2 晶体的振动峰以及由 SnO2 纳米结构所引起的振动峰，另外还出现了纯的 SnO2 晶体没有出现的新振动峰。研究了该产物对乙醇、丙酮和苯蒸汽的气体敏感性。 （3 ）研究了在两种或多种溶剂混合组成的均相体系中进行溶剂热过程时，SnO2 晶体的可控生长：首先，以乙二胺和蒸馏水为混合溶剂，通过调节其体积比、溶液 的碱度和反应温度等，制备了多种不同形貌、尺寸以及聚集状态的SnO 纳米颗粒、 2 纳米棒、微米棒等结构，比如像花一样聚集的纳米棒团簇、纳米棒组成的弧形或环 状结构、小尺寸的纳米棒及纳米颗粒、铅笔形状的微米级SnO2 棒等。所得到的纳米 − 棒生长方向为[112] ，纳米棒中存在有高浓度的氧空位和明显的位错缺陷，讨论了纳 米棒及其多级结构的形成机理。并对不同比例的溶剂组成时所得到的不同尺寸和形 貌的产物进行了光学性能测试和分析，其FT-IR 、U