分子印迹聚物的制备及其在hplc手性拆分中的应用研究.pdf

摘要 分子印迹聚合物的制备及其在HPLC手性拆分中的应 用研究 专 业：有机化学 作 者：罗勇 指导老师：邓芹英教授 摘 要 t。ch∞logy，MIT)是模拟自然界中生物 分子印迹技术(Molecul盯imprintmg 体内的分子识别作用，如抗体与抗原、酶与底物等，以目标分子为模板制备具有 特异性识别作用的分子印迹聚合物(Moleculaflyimpfin涮polym盯，MIP)的一种 技术．分子印迹聚合物由于其独特的分子识别性能和稳定性，现已在色谱分离、 固相萃取、传感器、模拟酶催化和药物控释等领域得到一定的研究的应用．近年 来，分子印迹技术受到人们越来越多的关注，其研究和应用也获得快速发展。本 论文对分子印迹聚合物的制备、表征、识别机理以及其作为高效液相色谱用于手 性拆分的应用进行了较深入的研究，主要内容如下： 模板分子，制备了分子印迹聚合物作为ttPLC固定相用于联萘酚、加氢联萘酚及 其它联萘酚衍生物的手性拆分．对M口制备条件和功能单体的选择和用量进行了 优化；利用粒度分析、热重分析(1．G)、溶胀测定、比表面积和孔径分析等分析 方法对M：口的结构和物理性能进行了表征；利用紫外吸收光谱(Uv)和核磁共振 NMR)研究了功能单体与模板分子的作用方式和强度；对色谱分离的 氢谱(1H Hoff方 条件，如流速、流动相、进样量和柱温等，进行了探讨和优化；利用Van’t !生岁靴学岔瀣膏 分子印迹聚合物的制备及其在I开Lc手性拆分中的应用研究 程考察了手性拆分的热力学过程，并讨论TMIP的手性拆分机理．以乙腈为主要 流动相时MIP对各自的外消旋模板分子具有良好的拆分效果，同时对与MIP识别 孔穴匹配性较好的其它联萘酚衍生物也有一定的拆分效果。 (2)分别以@卜廿年苯基-2．嚼唑烷酮和@H崎4苄基．2．嚼唑烷酮为模板分 子制备了分子印迹聚合物，将其用于I-IPLC固定相对外消旋4．苯基．2．嚼唑烷酮 和4．苄基-2-嚼唑烷酮进行了手性拆分研究．考察了在M口制备过程中功能单体、 交联剂、致孔剂、模板．功能单体使用比例等因素对Mm识别性能的影响，优化 了M口的制备条件．研究结果表明，以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体，二乙 烯苯(DVB)为交联剂，环己烷为致孔剂制备的M口在乙腈流动相中对各自的 外消旋模板化合物的手性拆分效果理想。利用1H№豫研究了模板分子与功能单 体的作用方式和强度，并研究了致孔剂对模板．功能单体作用的影响。研究表明， 模板分子与MAA的氢键作用以及模板分子与交联剂DVB的p-p作用是MIP手 性识别的主要作用机理。 (3)利用含有可聚合基团(烯基)的3-甲基丙烯酸丙氧基三甲基硅烷对硅 胶表面的硅羟基进行衍生化反应，衍生化硅胶再与功能单体和交联剂进行接枝聚 合印迹茶碱分子，制备了硅胶表面接枝分子印迹聚合物。利用元素分析(EA)、 红外光谱(瓜)、扫描电镜(SEM)等方法对硅胶和接枝聚合物进行了表征；测 定了接枝印迹聚合物对茶碱和咖啡因的平衡吸附能力；将聚合物用于薄层色谱固 定相分离了茶碱和咖啡因．研究表明，制备的硅胶表面接枝M口对茶碱有良好 的吸附选择性，用于薄层色谱固定相分离茶碱咖啡因，相比本体聚合M口具有 机械性能良好、耐溶剂的优点． (4)以司它夫定为模板分子，本体聚合制备了MP．采用紫外分光光度法 测定M口对司它夫定的吸附性能，并比较在光聚合和热聚合条件下制备的Mm 对司它夫定的吸附性能；通过热重分析(1．G)和热重红外分析(傅取)研究了 聚合物的热稳定性以及模板与聚合物的结合特点．光聚合制备的MIP对司它夫 定有良好的吸附选择性，预示了其应用于固相萃取司它夫定的可行性． 关键词：分子印迹，分子印迹聚合物，I-IPLC，手住拆分，功能单体 Ⅱ OF