响应性聚合的研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本论文中，我们利用激光光散射(LLS)、微量差示扫描量热仪(US．DSC)和具 有耗散测量功能的石英晶体微天平(QCM．D)等技术研究了温度和pH响应性聚合 物的刺激．响应行为，包括：分子量和变温速率对聚(Ⅳ-异丙基甲基丙烯酰 荡诱导高分子多层膜的周期性溶胀．塌缩。主要结果如下： 集行为的影响。结果表明：(a)随PNIPMAM分子量(‰)的减小，形成的聚集体 散的聚集体。(c)在加热过程中，相转变温度随坻的降低或加热速率的提高而 升高，而在降温过程中，相转变温度却降低。(d)无论在加热或降温过程中，降 低分子量或提高变温速率均使焓变(△功减小。PNIPMAM在降温过程中的△日大 于其在升温过程的△风这是由于在高温下，聚合物链的脱水作用和链间缠结增 强，导致降温过程要牺牲更多的构象熵。(e)与PNIPAM相比，相转变过程中 的实验结果可知：PNIPMAM中的甲基抑制了链内塌缩和链间聚集，因此， PNIPMAM具有较高的相转变湿度。 2．利用红外脉冲激光瞬间加热技术，结合荧光和散射光测量，研究了 PNIPMAM的单链折叠动力学过程。加热过程中，PNIPMAM溶液的散射光强保 持不变，说明没有链间聚集发生。通过双指数拟合荧光强度曲线得到两个特征 弛豫时间0纽。，t。low)，结果与理论预测相近，表明PNIPMAM的单链折叠包括快、 慢两个动力学过程。快过程对应的为聚合物主链上的局部单元的塌缩过程，也 就是“pearls的形成和增长过程：慢过程为“pearls”间的融合和粗化过程。与 相近分子量的PNIPAM相比，这两种聚合物对应的特征弛豫时间相近，所以 PNIPMAM与PNIPAM的单链折叠的动力学过程相似。 3．利用可逆加成．断裂链转移自由基聚合方法合成了丙烯酸／丙烯酸．3．叠氮 摘要 层膜的组装过程及在化学振荡诱导下多层膜的溶胀．塌缩行为。随着组装层数的 增加，频率变化单调地减小和耗散因子变化单调地上升，表明p01y(AA．co．AZ) 溴酸盐／亚硫酸盐／氰亚铁酸盐振荡反应驱动下，pH响应的聚丙烯酸共聚物多层 膜能够周期性地溶胀和塌缩，且振荡的周期和振幅基本不变。另外，多层膜的 厚度变化、弹性剪切模量和剪切粘度也呈现周期性的变化。这种稳定的、周期 性溶胀和塌缩的智能薄膜有可能应用于驱动器、生物传感器和药物载体等领域。 关键词：激光光散射微量差示扫描量热仪石英晶体微天平聚(Ⅳ-异丙基甲基丙 烯酰胺)单链pH响应多层膜振荡 IV Abstract AbStraCt ‘Ihethesisdealswiththe behaViorof and stlmuli-responsiVetemperaturepH sensitiVe laser sensitivedifrerential polymerb夕using lightscattenng(LLS)，ultra with scanningcalorimetr)r(US—DSC)andcrystalmiqrobalance quartz dissipation the transitionof (QCM-D)，includingphase in transitionofindiVidualPNIPMAM water，the (PNIPMAM)chainscoil-to-globule the and of multiinduced chains，andperi