小分子离子结构、超精细耦合常数和自旋密度的理论研究.pdfVIP

摘 要 本论文的研究目的在于利用量子化学计算方法和电子密度拓扑分析方法研 究含N自由基阳离子、星际分子及分子离子的结构和电子密度拓扑性质。研究了 分子离子ESR谱的超精细结构及离子中各个原子的超精细耦合常数和电子盘旋 密度，为电子自旋顺磁共振波谱实验的深入研究提供了理论基础。 本论文的研究分两部分：第一部分是一系列以N为中心的自由基阳离子中N 的超精细耦合常数(HyperfineCoupling (spindensity简称sp)之间的规律的研究，找到在超精细耦合常数和自旋密度 之间存在着很好的线性关系。第二部分使用三种不同的计算方法研究了CH30H、 细结构，预测了它们的稳定构型，同时对它们进行了电子密度拓扑研究。 全文共分六章进行论述。 第一章对近年来国内外关于含N的有机自由基阳离子和星际分子离子的理 论研究和实验研究的现状进行了综述。 第二章对量子化学计算的基本原理与量子拓扑学理论的发展历史和研究现 状进行了简单的回顾和介绍，同时阐明了电子自旋共振谱(ESR)的基本原理。 第三章分别使用B3LYP和MP2方法对含N的有机自由基阳离予进行了构型 优化，得到了它们的稳定构型，同时计算了各自由基阳离子中N的超精细耦合常 数和数旋密