手性有机胺化的不对称michael加成反应研究.pdf

手性有机胺催化的不对称Michael加成反应研究 摘要 在有机合成反应中，Michael加成反应是形成碳．碳化学键的重要方法之一， 近年来，有机小分子催化不对称Michael加成反应得到了极大的发展。然而，作 为给体，研究得比较多的是可以仅．烯醇化的羰基化合物、硝基烷烃及一些金属有 机化合物。 最近我们发现0【，0【．二氰基烯烃不仅可以作为Michael受体，同时由于两个氰 基的强拉电子作用，Y一位的碳氢具有很强的酸性，也可以作为一个vinylogous给 Michael加 体，并且首次实现了手性叔胺催化下与硝基烯烃的不对称vinylogous 成反应。但在进一步的研究中发现，手性叔胺完全不能催化0c，0【．二氰基烯烃与0【， Michael加成反应。因此通过改变活化方式，用 p一不饱和醛的不对称vinylogous 手性仲胺与0【，p．不饱和醛形成亚胺活化受体，采用手性的伐，仅．二芳基脯胺醇盐