抗高磷血症药物-碳酸镧的制备以和%3fγ晶型尼龙6的热行为研究.pdfVIP

摘 要 碳酸镧（商品名为FOSRENOL ）已于2004 年10 月获得美国食品药品管理局 （FDA ）的批准，目前作为处方药出售。其作用是在胃肠道内与食物中的磷酸盐相结合， 形成固体碳酸镧/磷酸盐结合剂，这种结合剂无法穿过肠壁进入血液，最终被人体排出， 因此人体食物中的磷酸盐的吸收总量就会降低。作为一种非钙、非铝的磷酸结合剂，碳 酸镧具有与传统结合剂同样降低病人血清中的磷酸盐水平的作用，而且不会导致血清钙 的升高和产生严重副作用，耐受性也较好。所以，近年来碳酸镧作为一种新型的抗高磷 血症药物得到了广泛的应用和研究。现在碳酸镧的合成反应大多在水溶液当中进行，可 是由于而La3+ 的性质相当活泼，所以La3+在水中容易发生水解，生成其他产物，这样就 导致产物不纯或者得到非目标产物。所以以可溶性镧盐为原料在水溶液中反应制备碳酸 镧时，为了避免其水解，需要调节PH 值、控制反应条件等。这样一方面会使反应环节 复杂；另一方面会造成外来离子的引入以及和降低产率等问题。目前，固态化学反应已 经得到了广泛的使用，并显示出高效、节能、无污染和操作简便等优点，所以我们采用 固态研磨法制备碳酸镧，并对产物的各类表征以及磷结合效率做了评价。 在利用研磨法制备碳酸镧时，我们采用了两种方法，一种是直接将无水氯化钙与 氯化镧研磨，另一种是在研磨时加入乙醇。两种方法得到的产物我们首先采用XRD 和 FTIR 对产物的基本化学结构组成做了表征，初步认定产物为 La (CO ) •8H O ，然后我 2 3 3 2 们对产物做了ICP 和元素分析测试，结合XRD 和FTIR 结果，可以认定两种方法得到 的产物均为La (CO ) •8H O 且纯度很高。可是在对产物进行SEM 表征以及体外的磷酸 2 3 3 2 盐结合反应测试时，发现未加入乙醇研磨制备出的碳酸镧样品为棒状，体积较大，因而 与PO43- 的结合反应速率较慢，但如果反应大于2 小时，结合率可以达到99% 以上。而 加入乙醇研磨制备出的碳酸镧样品为片状，体积小，达到了纳米级水平，反应面积大。 所以与PO43- 的结合反应速率较快，仅需要1 个小时，就可以与PO43-完全反应，结合率 同样99% 。在反应180min 的磷酸盐溶液进行ICP 测试后，发现溶液中确实已经基本上 不存在磷元素，验证研磨法制备出的碳酸镧样品对PO43- 的高结合律。 尼龙6 是一种主链含有酰胺基团的合成高分子。因为其优异的机械性能，已为人们 广泛用作工程塑料以及制造合成纤维。因此，基于尼龙 6“加工-结构-性能” 的基础研究 引起人们的广泛关注，其结构和分子量研究也取得了一定的进展。尼龙 6 分子链中具 I 有强极性的酰胺基团，相互之间易形成氢键，这些结构特点赋予尼龙 6 优异的综合性 能。酰胺基团之间氢键的不同排列方式使尼龙 6 具有多晶型的特点，并存在复杂的晶 型转化行为。 在第二部分中，采用“磷酸—氨水”蒸沉的方法制备γ 晶型尼龙6，该方法是将尼龙 的沉淀剂以蒸汽形式扩散到尼龙溶液中，诱导高分子在常温常压条件下以近乎“溶解— 结晶”平衡的缓慢方式进行结晶，然后利用DSC 、FTIR 以及XRD 研究了采用“磷酸-氨 水”蒸沉的方法制备出的γ 晶型聚酰胺6 的热行为变化。发现这种γ 晶型聚酰胺6 中存 在不同厚度的晶片，同时我们对原始样品在低于熔点进行热处理时发现，样品在远远低 于原始样品的高温熔点（221 ℃）的温度（170℃）进行热处理时，就已经发生了γ 晶型 向α 晶型的转化。 文章最后一部分介绍了以细旦尼龙6 纤维为原料，以CaCl2 为络合剂制备多孔纤维 的方法，研究在不同浓度CaCl2 溶液以及不同处理条件对其形貌、比表面积、以及晶型 变化的影响。发现在不同的处理条件下，可以得到不同形貌的尼龙6 多孔纤维，而且尼 龙6 多孔纤维的的孔隙率以及比表面积的大小与反应时