新型有机共轭分—寡聚多肽嵌段寡聚物的合成及其自组装性能研究.pdfVIP

摘要 新型有机共轭分子—寡聚多肽嵌段寡聚物的 合成及其自组装，}生能研究 摘要 在近几十年内，寡聚噻吩及其衍生物作为一种有机半导体材料，由于其特殊的 光电性能受到人们的广泛关注。如何实现这类材料在分子层面上的微观有序排列， 以提高其光电转化效率是材料学家一直致力解决的一个科学难题。化学家和材料学 家认为自组装是实现材料微观纳米有序结构最有前景的方式之一。在自然界存在的 蚕丝蛋白中，寡聚多肽GAGA(G．甘氨酸，A一丙氨酸)的重复单元能够通过氢键组 装形成反平彳亍的O-sheet微晶结构，这些小的微晶结构与蚕丝蛋自的无定型区相交 替，使蚕丝具有超强的机械强度和韧性，而成为仿生学研究的热点。 Alanine)重复序列，利用液相合成法成功合成了N3．GVGV．OMe fV=Valine)四肽。 cH2C12)中表现出了非常好的溶解性能，并且可以在室温下通过添加不良溶剂(甲 苯或乙醚)的方式很容易的形成有机凝胶，这证明了组分GVGV具有很强的组装 能力。尽管N3一GVGV，OMe四肽在不同条件都可以组装成B．折叠结构，但是具体的 纳米结构却依赖于不良溶剂。从AFM图片和CD数据中可以看出，在乙醚中形成 的凝胶具有更高的分级结构。溶液态的红外数据显示，溶液中的预组装是不存在的， 只有添加不良溶剂时才会发生组装。N3．GVGV．OMe四肽在常用有机溶剂中良好的 溶解性、强烈的自组装趋势以及末端叠氮基团的存在，这些为利用其来调控寡聚噻 吩类材料的微观形貌，实现其微观有序排列提供了必要的条件。 在合成N3．GVGV—OMe四肽的基础上，我们进一步合成了两端均叠氮功能化的 四肽N3．GVGV．N3。利用这两种含有较强组装能力的GVGV四肽(P)修饰四聚噻 吩(T)而合成了两种寡聚物：肽．噻吩．肽(PTP)和噻吩．肽一噻吩(TPT)，并详 细研究了它们自组装行为。实验结果表明：无论是PTP还是TPT都能够形成有机 凝胶，并能观察到左旋扭曲纤维结构；从FTIR谱图上可以发现，尽管PTP和TPT 都是主要利用氢键组装，但是PTP形成的是反平行6．sheet结构，而TPT形成的却 是平行的0-sheet结构：通过CD光谱我们可以发现，寡聚多肽片段和寡聚噻吩片段 中都有超分子手性，手性溶剂可以导致寡聚噻吩手性的转变：同时利用紫外光谱和 荧光光谱表征嵌段寡聚物的光学性能：从这些检测结果中可以推断出，PTP分子的 摘要 自组装驱动力主要来源于氢键作用，而TPT分子的自组装驱动力可能来自于氢键和 冗一兀堆积的协同作用；然后利用X一射线衍射仪解析了凝胶结构中的徽晶结构，为分 子模型的建立提供了数据支持。综合所有的分析数据，建立了两种嵌段寡聚物可能 的分子组装模型，这就为多肽一噻吩嵌段寡聚物的应用提供了理论模型。 关键词：寡聚多肽寡聚噻吩自组装点击化学光电性能嵌段寡聚物 ABSTRACT ASSEMBLYBEHAⅥOR 0NSYNTHESISAND STUDIES OFNOVELCONJUGATEDORGANICMOLECULES— oLIGOPEPTIDESBLOCKoLIGOMERS ABSTRACT anditsderivativesasa semiconductorhavebeen Oligothiophene goodorganic attractedattentionthe totheirexcellent pastdecade，due optical-electrical great during in electronics．Oneofthe in andits