烟草和卷烟烟气生物碱手性组成的多维气相色谱质谱分析.pdf

摘要 摘 要 烟草和卷烟烟气是高度复杂体系，烟草中已经鉴定的化学成分达3800多种， 烟气中鉴定的成分达4800多种。尽管毛细管气相色谱分离能力很高，但对烟草 和烟气样品来说仍是不够的。多维气相色谱(MDGC)充分利用一维柱和二维柱 固定相极性的差异，在非极性柱上难以分离的组分，到极性柱上一般可以获得较 好的分离。另外，多维色谱的峰容量(GC×GC)也比一维色谱大大增加。由于 固定相选择性和峰容量的双重改善，MDGC的分离能力远远大于常规毛细管气 相色谱。八十年代后期，国外烟草行业利用MDGC，对烟草和烟气进行分析研 究，展示了MDGC强大的分离能力。国内烟草行业在MDGc方面的研究和应用 很少。MDGC在手性分析方面具有显著优势，国内外烟草行业尚无相关的研究 报道。本论文对MDGC和全二维气相色谱(cMDGC)概念、原理、仪器和技术 进展进行了深入和全面综述，对相关技术的特点进行了分析比较。对手性气相色 谱固定相和手性分离策略也进行了较深入的探讨。在完全掌握MDGC技术的基 础上，在仪器开发和方法学方面有一定创新。利用手性MDGC／MS系统，对烟 草和烟气生物碱手性组成进行了分析研究，在烟草化学基础理论方面，有新的发 现和建树。主要研究内容和结果如下： 1．开发了全自动全电子压力控制的毛细柱．毛细柱MDGC系统。在SGE MDS一6890的基础上，用Y-型玻璃压合连接器替代中心切割阀，用GC的辅助电 子压力控制模块(EPC)提供三路气体，一路提供中点压力，一路提供切割压力， 一路气体驱动冷阱。新系统具有以下优势：惰性更好，死体积更小，稳定性更好， 成本更低。以烤烟精油全分析为例，展示了本系统的强大分离能力。 2．开发了全自动具备在线富集功能的大孔柱．毛细柱MDGC系统。在SGE MDS一2000的基础上，用GC控制的阀箱取代外部的独立控制单元，用GC柱箱 内的限流毛细管取代外部的中点分流针型阀，用气动On／Of]F阀取代中点分流电 磁阀，且驱动气体与中心切割阀共享。新系统的优点包括，一体化和自动化水平 大大提高，气路设计更趋合理，限流管选择更简便，改造成本低廉。 3．在MDGC方法学上有所创新。以毛细柱载气压力／流量软件为基础，提出 了双柱载气恒流条件的设定方法，提出了限流管规格的估算方法，大大简化了多 维气相色谱方法的开发手续。 4．优化了烟草和烟气中尼古丁手性分离条件，首次用实验证实了烟气R．尼 古丁的形成机理。尼古丁对映体获得基线分离，R．(+)．尼古丁相对比例的检测限 摘要 裂解进程具有高度的同步性。采用在线裂解一chiral．MDGC／NPD和裂解．GC／MS， 发现烟草中S．尼古丁的消旋化与热裂解进程也具有高度的同步性。吸烟过程中， 高温下S．尼古丁的消旋化是烟气R．尼古丁的来源。 5．建立了烟草中14种生物碱的定量分析方法。利用MDGC／MS和 MDGC／NPD，对不同种类的烟叶原料和不同类型卷烟烟丝进行了分析比较。 6．建立了烟草中新烟草碱、降烟碱和假木贼碱的手性分析方法。利用简单 出色，RSD％小于1．5％。在不同类型的烟叶中，三种生物碱的旋光组成有规律性 差异。根据三种生物碱的手性组成数据，主成分分析可将不同类型烟叶清楚地区 分开来。 关键词：DeaJls切换；中心切割；多维气相色谱；全二维气相色谱；手性气相 色谱；气相色谱／质谱；裂解；烟草；烟气；烟碱；降烟碱；假木贼碱： 新烟草碱；手性分析 Abstract ABSTRACT than and smokeare themost mixtures．More 7robacco cigarette among complex substanceshavebeenidentifiedintobaccoandtobacco 3800and4800 smoke，