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摘要 Sb—Pb—Pt合金材料的研制及其对草酸和CO： 电催化还原的性能研究 摘 要 矿 u机小分子化合物的电催化还原是当前电化学研究领域r{，卡¨ ＼ 当活跃的课题，它的发展划解决人类面临的能源利环境nd题，刈 推动电催化理论研究的进程都具有重要的意义。在众多科学家f}(j 长期致力研究下，有*JLd,分子化合物的电催化还原研究已取得r 较为突出的成绩，并以此为中心开发了众多具有较高电催化活性 的电极材料，其中部分成果己应用于实际生产过程。然而，从舛 …个角度看，小分子化合物的电催化还原仍处f-研究的幸JJ期阶 段，仍存在许多尚待解决的问题。如现有的电催化剂l}】，催化还 原过程能源利用效率低、催化剂选择性差等仍是无法避免的『uj 题。此外，对于还原过程中的催化还原产物、中间体和动力学研 究还远不足以给出令人信服的反应机理。因此，这类课题的研究 必将继续获得更多的关注。 在现有的催化剂研究中，较常采用的是金属电极催化剂，特 别是过渡金属电极，已得到较为广泛而深入的研究。为，提高电 极的法拉第电流效率，许多科学家尝试了诸多的方法，如采用金 属盐的有机溶剂作为电解质进行电解、超声照射反应体系、或扦 将金属制成商分散度的载体催化剂电极等等。但是，这些办法均 只是从一定程度优化反应的条件，未能从根本j二解决电催化剂的 活性问题。各种金属电极，似乎都无法得到较高的法拉第电流效 、，一／ 率，而且反应的选择性较差，容易生成多种副产物。r 奉工作主要从具有较高电催化活性的Pt金属入手，以寻求研 摘要 制高性能电催化剂。fPt是具有高催化活性的过渡金属，如CO：n{ ’-。一 ii Pt电极I：1二较正电位下(吸附氢区)即可发生电催化还原，je Pt 要产物为CO，似11l1：CO的毒化作用，抑制’rf：电催化还原 反应的继续进行。进一步设想，如果控制催化还原电位负移，是 否有可能利用Pl来电催化还原CO，至生成有：OLd,分f化合物呢? 这’一没想似乎具有…定道理。但足，考虑到Pt是具有极低析氢过 电位的金属，因此在+一般的酸性介质溶液中，其使用电位受析氢 电位的限制，常常在电极还未达到分子催化还原的电位，表而的 析氢过程已经剧烈发，1三。为了改变这…情况，通常采取的措施足 采用有机溶剂电解质溶液作为反应介质，研究结果表明产物确实 可以得到有机小分子化合物。然而，这样将不得不在很负的电解 电位下催化反应进行，要消耗大量的能源。此外，许多小分_『化 合物的还原都需要电极催化加氢过程的参与，因此采用酸性水溶 液电催化应该比其他条件有利，在操作上也更为方便。可以设想 如果使上述过程在酸性溶液中进行，则对表面加氢过程更为有 利，使Pt有可能在较正的电位下进行催化还原反应，这样不仅可 以节约大量能耗，实际生产过程操作也更为方便。要实现这一点， 就必须从电极的表面性能入手，改变电极的电化学性质，从而实 现其催化性能上的提高。正是基于这一想法，我们通过在Pt／GC 薄膜电极l：沉积sb、Pb金属形成表画合金，增大电极的析氧过 电位，改变电极的电化学性质，使电催化性能得到娃著的提商， 并在co：、c：H归．筹小分子化合物的电催化还原应用l{J，取得了 较好的效果。l本论文主要开展了以下几个方面的二[：作： 1．纳米薄膜合垒史拯的制备、表征及结构研究 ———_——————，。——-_—__-—一 摘要 (通过电化学循环伏安电沉秘方法，在玻碳载体f：制备纳术薄 、 膜合金电极‰I)b—Pt／6C，应用电化学循环伏安，EQCM的技术刈 Sb、Pb、I嘞，：种元素以合金形 电极进jj表征，}IF