sm-rh模型化剂表面化学的研究.pdfVIP

摘 要 ，稀土金属作为助剂添加到过渡金属催化剂对一些催化反应， G}催化研究中 如汽车尾气净化，甲烷氧化偶联，合成气制 C2含氧化合物等往往表现出优良的 催化活性和选择性。而在超高真空条件下，在规整的单晶表面 “原位”制备模型 催化剂，并利用现代表面分析技术对模型表面进行研究，可以从微观角度考察催 化剂的表面性质和催化反应进行的微观过程。另十方面，稀土金属/过渡金属界 面的性质也是非常值得研究的课题。但相对- 在 矛渡金属/过渡金属界面来说， 稀土金属/过渡金属表面上的研究较少。本论文利用AES(俄歇电子能谱) TDS(热脱附谱)、XPS(X一射线光电子能谱)、LEED(低能电子衍射)、HREELS(高 分辨电子能量损失谱)等表面分析技术，首次对SnvRh(100)模型催化剂的制备， 表面结构以及CO,02,姚，乙酸等分子在表面上的吸附和反应，进行了系统的 研究，希望能进一步了解Sm-Rh之间的相互作用以及Sm的修饰作用对Rh表 面上反应性能的影响。本论文的研究内容包括以下几个方面: l.Sm在Rh(100)表面的生长以及CO在Sm/Rh(100)表面的吸附和反应 履温下在Rh(100、表面蒸镀Sm时，Sm在Rh(100)上的生长采用 Sumski-Krastanov生长模式。XPS结果发现，Sm在Rh表面上的生长过程中， 表面Sm原子始终以三价金属态的形式存在。Sm薄膜/Rh表面在室温下吸附 co后，在500K和HOOK分别观察到CO的脱附峰，其中低温脱附峰(a-CO)来 自在Sm/Rh(100)表面裸露Rh原子上化学吸附的CO，与清洁Rh1(00)表面的 COTDS相比，脱附峰温向高温方向有轻微位移;而高温峰(p-CO)则来自CO在 Sm上解离吸附后在高温的并合脱附。随着Sm覆盖度的增加，低温脱附峰面积 迅速下降，:而高温脱附峰的面积却连续上升。表明Sm的空间位阻和电子效应 对co在Sm/Rh(100)表面的吸附同时起书钊币几室温下CO在Sm上的反应吸附改 变了表面结构，生成smox和表面TA.y z.Sm/Rb表面表面合金的形成及CO和氏在该表面的吸附和反应 制得的Sm膜在不同温度下退火，温度大于600K后 表面Sm/Rb比随着 度的增加而降低。当退火温度在1000-1200K之间，表面组成不再变化 LEED观察到表面出现。(2X2)，c(5扼x握)R450两种有序超结构，取决于表面 一. 一 一~-~-一~~~~~...~~ 一一 摘 要 上Sm的初始覆盖度和退火温度。而在高温退火过程中，Sm3d结合能向高能端 位移了0.7ev，表明Sm向Rh原子传递电子。结合上述结果，我们认为，Sm/Rh 表面在高温退火过程中形成了表面合金。在SmRh合金表面上，由于Sm的电正 性修饰效应增强了d-TC*反馈作用，使得Rh一co键强度增加，导致CO在一590K 的较高温度位置出现了新脱附峰:而p-CO的脱附峰温则有明显下降。室温下CO 的吸附破坏了有序表面合金的结构。 在SmRh合金表面上，由于Sm的修饰作用，H2在Rh原子上的脱附峰温略 有增加，同时观察到较弱的高温脱附峰，可归属为扩散进入SmRh合金表面亚表 层的H2 序结构。 俨温下的脱附’与CO不同的是’H’的吸附并没有破坏表面合的““ 3.CO和琦在SmOx/Rh模型表面上的吸附 f室温下02在SmRh合金表面上吸附可优先氧化Sm原子，从而引起Sm在 表面的偏析。在升温退火过程中，Smox在表面进一步聚集并形成Smox岛分布 在Rh(100)表面，此时Rh原子未发生氧化，表明SmRb合金表面经过氧吸附和 高温退火可以得到SmOx/Rb“倒载型”平面模型催化剂。 与 120K吸附在清洁Rh(100)表面的CO的热脱附谱相比较，吸附在 SmOx/Rh(100)模型表面的CO的热脱附谱中在176K,331K和600K出现了新的脱 附峰。其中，位于176K的脱附峰可归属于吸附在SmOX岛上的CO的脱附，而 位于331K,600K的脱附