tiolt;2gt;及其负载pt催化剂在氯代硝基苯催化氢化、室内光催化降解甲醛中的性能研究.pdfVIP

摘 要 第一部分 氯代苯胺是一类重要的有机中间体，它们广泛用于合成染料、农药、医药、 颜料等精细化工产品。目前，生产氯代苯胺的主要采用催化氢化方法，因此对加 氢催化剂的研究也就越来越引起了人们的关注。采用均相催化加氢虽然具有较高 的活性和选择性，但是产物与催化剂难以分离且需附加其它化学过程加以分离以 及脱卤反应的存在，以至于原料使用率降低，产物的选择性也不高，这使其在工 业上的应用前景受到了很大的限制。采用固体催化剂，催化剂很容易与最终产物 混合液分离，同时催化剂得以有效地恢复，从而减少了催化剂的流失和环境污染。 近年来，采用负载型的贵金属催化剂是极具研究前景的加氢反应催化剂，也是近 年来加氢研究的热点之一。本论文较全面地研究了Ti02等载体负载Pt催化剂上 氯代硝基苯的氢化催化性能，得出如下结论： 化氯代硝基苯(CNB)氢化活性和生产CAN的选择性。结果表明，Ti02载体由 于与Pt之间特殊的相互作用而具有最理想的氢化效果。采用TiCl4直接水解法和 氯代硝基苯的催化氢化均具有较高的活性和选择性。总体上对氯代硝基苯催化氢 载体制各过程中加入适量的PEG分散剂，对其负载Pt催化剂的氢化活性和选择 性均有促进作用。 2、考察了焙烧温度对Pt／Ti02(I)催化剂催化氢化性能的影响。结果表明，焙烧 温度为300～400℃时，其催化氢化活性和选择性最佳；当焙烧温度高于400℃时。 由于催化剂上活性中心Pt转变为Pt02而失去催化氢化的活性。 的反应温度有利于提高催化氢化反应性能，当反应温度为303K时，催化剂具有 最高的反应速度和反应选择性；高温时由于脱卤副反应而产生的c】-对催化剂有毒 化作用，因此高温对催化氢化反应不利。(2)催化剂的用量对催化氢化性能也有 影响，合适的催化剂用量有利于气一液一固三相间的相互扩散作用，催化氢化的 效果最好。(3)随着催化剂循环使用次数的增加，由于活性组分Pt的流失或者活 性中心被部分毒化会导致Pt／Ti02(I)催化剂的活性缓慢降低，但其选择性却有不 同幅度地提高。 4、首次系统地研究了添加不同过渡金属的、添加量以及添加方式对Pt／Ti02(I) 催化剂催化氢化性能的影响。结果表明，(1)除了添加Cu以外，添加其它过渡金 的加入使得P，m，o一氯硝基苯的活性和选择性大幅度提高。(2)添加适量的过渡 金属，如Fe的量达到O．04％时，Pt／Ti02(I)催化剂的氢化活性和选择性最理想。 催化剂的催化氢化性能，尤其是生成P．CAN的选择性提高得更明显，从92．8％提 高至98．O％以上。 5、首次系统地研究了不同稀土金属的添加以及添加的量等对Pt／Ti02(I)催化 剂催化氢化性能的影响。结果表明，各种稀土元素的加入对Pt／Ti02(I)催化剂的 氢化活性均有促进作用，但对其氢化选择性的影响有所不同。添加Ce、Sm、Pr 和La等稀土元素对生成氯代苯胺(P，m，o．CAN)的选择性均有促进作用，添 加Nd尽管对催化活性有明显的促进，但对氢化选择性影响不大。添加适量的稀 土，如Ce的量达到1-2％时，Pt／Ti02(I)催化剂的氢化活性和选择性最理想。 6、初步探讨了PCFi02(I)催化剂以及添加过渡金属和稀土金属催化剂上氯 代硝基苯催化氢化的反应动力学。结果表明，氢化反应过程中耗氢量与反应时间 成线性关系，反应速率与反应过程中的耗氢量近似为一级反应。 第二部分 利用Ti02光催化进行环境净化当前主要集中在水及空气的净化和处理。由 于Ti02既有较高的光催化活性，又抗光腐蚀，而且还具有便宜、易得，在酸碱 条件下难溶，对光稳定，无毒等特点。因此，Ti02已成为一种重要的，很有应用 前景的空气净化处理光催化剂。利用溶胶凝胶法制备的Yi02负载型光催化剂容 易被固定在复杂形状的基体上和大面积成膜。本文以不锈钢丝网作为载体，采用 II 溶胶一凝胶法制备了Ti02薄膜，通过光催化降解居室装饰过程中主要污染物气 态甲醛的实验，测定了其光催化活性，并初步分析了对光催化活性影响的根本原 因，为优化选择适宜的制各条件提供理论依据。 1、不锈钢丝网经700。c焙烧处理，Ti02溶胶拉膜4～5次，可以得到致密、均 匀的纳米级Ti02薄膜。 2、含有其它金属助组分的M．Ti02涂膜具有良好的光催化性能，其对甲醛降解 率可以达到～100％。样机经浙江省环境监测中心站检测，结果表明在5h内甲醛的 平均降解率可达92％以上。