α-猪去氧胆酸钳形受体的设计合成及识别性能研究.pdfVIP

Q一猪去氧胆酸类钳形受体的设计合成及识别性能研究 有机化学专业 研究生李玲 指导教师 陈淑华教授 利用人工受体建立化学模型或化学仿生体系来研究生物体内的分子识别现 象已经成为生物有机化学前沿富于挑战性的课题之一．本文致力于a．猪去氧 胆酸类钳形受体的设计合成及其对中性小分子和手性分子的识别及对映选择性 识别研究，取得了一系列具有重要学术意义与应用前景的创新性结果． 以a一猪去氧胆酸为Spacer设计合成了酯键型受体12个，氨基乙酸酯型受 体6个，单手性臂受体4个，共计合成三类22个新化合物，所有n．猪去氧胆 酸类受体分子钳均为全新设计和首次合成．较为深入地研究了目标物的台成方 法，优化了反应条件，首次运用了简便、有效、合乎绿色化学原则的微波法对 氨基乙酸酯型受体的合成进行了探索．所合成的受体具有不同的裂穴大小、不 同的刚柔度及不同的手性中心，其结构均经IR，1HNMR，MS和(或)元素分析确 证， 利用差紫外光谱滴定法考察了所合成的受体与芳胺等中性小分子和D／L． 氨基酸甲酯的识别配合性能．测定了配合物的结合常数及自由能变化，并利用 计算机模拟对识别现象进行了进一步的解析．结果表明，大多数受体与所考察 的客体形成l：1型超分子配合物，对芳胺类化合物的结合常数最高达 103M’。，对L．氢基酸甲酯的识别优于对D．氨基酸甲酯的识别，且K￡／KD最 高可达11．49．识别作用的推动力主要来自于受体与底物之问的氢键、．ri— n堆叠等非共价键的协同作用．另外，受体的刚柔性、微环境效应、受体与底 物大小、形状的匹配及几何互补等在识别中起着非常重要的作用． 关键词：分子钳 a一猪去氧胆酸 分子识别 紫外滴定 of Tweezers onthe and Molecular StudiesDesignSynthesis and from Acid Deriveda—Hyodeoxycholic Molecular Recognition Major：OrganicChemistry Li Advisor：Prof．Shuhua Postgraduate：Ling Chen the The onmolecular constructionchemical study recognitionusing of ofthe isone in frontiers modelorbiomimetie the of system challenges bioorganic this effortswerefocusedonthe and chemistry．Indissertation，the designsynthesis and derivedfrom acid ofmoleculartweezers