不对称环状α-基膦酸酯的合成及立体化学研究.pdfVIP

k鬻蕊P嫦h．,a_o拶 NMR、”P 新化合物的结构经1H NMR、IR、MS、元素分析和X光衍射 分析确证。 由反式1，3，2．二氧磷杂环亚磷酸酯出发，用改进的Pudovik反应合成了N． (4．安瞀比林基)．Ⅸ一氨基膦酸环酯I。，通过柱层析分离得到了它们的非对映 异构体，根据1HNMR和”PNMR的化学位移区分和测定了产物中异构体比例。 x光衍射分析结果表明，所得两个异构体均为磷原子上构型保持的反式产物。 对五元环过渡态协同3+2机理进行了探讨。 、 ， 试验表明，用微波加热上述反应，可大大缩短反应时间。广 本文还研究了a一氨基一l，3，2-二氧磷杂环膦酸酯的一步法合成，由1，3，2．二氧 磷杂环亚磷酸酯、醋酸铵和醛反应，当醛为苯甲醛或对甲氧基苯甲醛时，得到 了a一氨基一1，3，2．二氧磷杂环膦酸酯与醛进一步缩合的产物亚胺，当用对硝基苯 甲醛反应时，所得产物为a一羟基一1，3，2．二氧磷杂环膦酸酯。 环磷酸肟酯II的立体选择性，得到了高效顺式体含量增多的产物。根据五配位 磷原子三角双锥(TBP)构型和假旋转理论，对反应作出了较为合理的解释。 生测结果表明，I。的部分化合物有一定的杀菌活性，化合物I。(d1)具有 良好的抗烟草花叶病毒活性，达到国外已商品化的对照药DHT的水平。 关键词t l，3，2一二氧磷杂环化合物，植物病毒抑制剂，Or,一氨基膦酸(酯)， 非对映异构选择性 of 0c-Amino Cyclic Asymmetric Synthesis and onTheir Study Stereochemistry Abstract of andⅨ。 the activities of inview bioligical 1,3，2-dioxaphosphorinane Keeping andtheir fornew of virueides amino ordertosearch plant alkylphosphonate，in types new were and seriesof synthesized· leadingcompounds，a compounds11．．e designed and Pudovikreaction of the andmechanism Wealsostudied diastereoselecti型Y reactionofthe Atherton．Todd phosphonite． cyclic 猎蕊三