低相对分子质量式聚丁二烯蜡的合成及改性.pdfVIP

低相对分子质量反式聚丁二烯蜡的合成及改性 摘要 本文主要磷究了采蠲本室蠢翎酶鬣讫镁负载铰体系催纯裁与三辩丁墓锈组 合，以氢气作为分予量调节剂合成低相对分子质量的反式聚丁二烯蜡 (L醚疆Bw)豹聚合反应及影嫡徨佬活牲；整鞠对分子量致因素，势对聚合貔结 构进行表征。 袋矮溶滚淀淀聚合合盛LMTPBW，考察了氢气嚣力、聚会溢度等聚合条静 对催化活性和相对分子量的影响。结果表明：随着氢气压力的增大、聚合温度的 秀裹蔽应产耱憋稠怼分予量竣显降低，氢气压力簌l+OMPa上势裂4．5MPa霾李， 聚合物40C汽油不可溶部分一LMTPB(P)在甲苯中804C下的稀溶液特性粘数从 4。58dl·蛋1下降至2．42dt·誊‘，纛聚合甥40*C汽涵霹涤部分一L醚TPB(S)懿舔溶 液特性粘数基本不变，显示出聚合物相对分子量对氢气压力有明显的依赖性。当 从2．44 dl-一，表明聚合物相对分子量随温度增大而下降。在 dl·F1降至1．94 一定藏困内，睫氢气鼹力的舞赢催亿效率先舞褒后下辫，在2～3MPa时催饯效 率最高。随温度的升高催化效率先升商后下降，在40～50℃之间催化效率最高。 LMTPB(P)在聚合产物中鲍含爨随氢气压力帮聚合湿度躯舞裹豁明显下降，袭嚷 采用遁宜的聚合温度和氢聪条件可得到均一的低栩对分子质量的聚合物一 LMTPB(S)。 对于本体沉淀聚合法合成LMTPBW，随着氯气压力的增大，LMTPBW的相对分 下的稀溶液特性粘数从4．39d]·g。降至2．35d1·F‘，而LMTPB(S)的特性粘 数基本不变，表明聚合物的相对分子擞受氢气分压影响显著。随着溢度的升麓， LMTPB(P)在甲苯中804C下的稀溶液特性粘数出现最大值。随着氢气压力的升高， 催化剂催化效率在3～4MPa之间出现最大值：随着温度的升高催化效率在实验瀑 度的范围内逐渐增大，。氢气援力的升高都能便LMTPB(P)在聚合产物中的含量降 低，LMTPB(S)的含量升高，控制一定的氯气压力和聚合瀑度可得均一的LMTPB(S)。 致外灏试貉果表明：LMTPBW的反戏含量有所下降，但还怒在90％戳上，说明 高压氢气条件下，本俄化体系仍有较离的定向能力。通过对聚食物中一c}k含量的 分橱褥嚣未氢调聚合豹TPB的相对分子量分剐是氢诵后下层沉淀聚合物的稠对 分子掇的1．72倍和氢调后可溶于汽油部分的相对分子量的6．78倍。 DSC结栗袭赣：对TPB隧蓿楣对分予量静降低，箕两种晶糙的落融温度和结 晶度都降低，其中高温晶型的熔点从135℃降至100℃。 时LMTPBW进行分摄实验发现，所合成静LMTPBW是由栩对分子爨大夺不蔺， 微观结构不同、结晶类型、结晶度和熔点不同的级分组成的混合物。数均分子质 量在1500以下的缀分只存在低熔点鹃晶受艇结晶瘦不饔10％，是稻往榜辩；数 均分予量在2000以。t的级分，既存在n一品型，又存在高熔点的13～晶型，总结 晶魔超过50％，是磷耱覆薅瓣。 。 对LMTPBW进行马来酸酐化改性，考察了聚合条件对接枝聚合接枝率的影响， 表鞠：聚合秘的接校率蓬弓|发舞l震爨的增大、反应爵藩懿楚长、马采酸聚焉鬟醵 增大和溶剂用量的减小而增大，而随抗凝胶剂用量的升高出现最大值。聚合产物 魏凝获含量穗弓l发裁震量翳增翅、及应薅闲瓣延长、溶裁雳薰熬减小逐港增大， 而随马来酸酐用量的增大变化不大。IR分析表明，码来酸酐确已接枝在LMTPBW 上。露DSC测试结栗表馥，聚合游缝螽度蟊熔点均下簿。 关键词：丁二烯低聚物配位聚合接枝 茧珏ESYTHESISOFLOWRELATlVEMoLECULAR MASS AND MoDIFY ABSTRACT Inthe of werestudiedasrelative paper,thepolymerizationaddingHydrogen molecularmass titanium modifier,i