双吡唑甲烷与第族金属羰基化合物的反应研究.pdfVIP

南开大学硕士论文 摘要 摘要 本论文开展了对新型双吡唑甲烷类配体X／IB金属羰基配合物的合成、反应及 结构的研究，合成了39个新配体和42个新配合物。 l、鉴于毗唑环上取代基的不同，既影响毗唑烷的立体取向，又对吡唑烷的配 位能力有重要影响，我们进一步研究了大体积取代基对形成双吡唑烷VIB金属羰 基配台物的影响。结果表明：该类配合物均采取船式构型，毗唑环上的取代基极大 地影响着该类配体的反应活性及其所形成的配合物中中心金属的配位环境。 2、双毗唑甲烷桥头碳上氢原子具有弱酸性，通过有机锡基团R3sn限为烷基 或芳基)对其修饰得到了一系列的有机金属功能化的双吡唑甲烷配体。我们研究其 与W(CO)sTHF的反应，得到了～类0-IN，C，N】配位模式氧化加成重排产物。细致 研究配体的取代基效应，实验结果显示，配体中有机锡基团上的取代基效应对其反 应的起主导作用，吡唑上取代基团的取代基效应对反应产物有导向作用。当R为 小位阻烷基时，仅能得到正常配位取代产物：当R为大位阻烷基时，不能分离得 到稳定的产物；当R为芳基时，可以得到氧化重排产物。此外该类配体在吡唑环 4．位带有供电基