多配位点氨基酸生物催化的不对称reformatsky反应以及双手性中心西佛碱铜络合物催化的不对称环丙烷化反应.pdfVIP

中文摘要 本文分两个部分，第一部分为多配位点氨基酸衍生物的合成及其在不对称 Reformatsky反应中的应用，第二部分为双手性中心堕堡堡塑匪盒塑催化的不对 这些化合物中有些具有重要生物活性。但到目前为止，还没有对该反应十分有效 的手性催化剂。本文利用丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸等侧链带配位基的天然氨基酸 为原料，设计并合成了一系列具有多配位点、且有些配体具有刚性结构和Q对 称性的氨基酸甲酯、线二肽、环二肽和西佛碱类的氨基酸衍生物，并利用它们催 化不对称Reformatsky反应。研究了催化剂的结构和用量、底物结构、溶剂和温 度的变化对反应选择性的影响。产物的e．e．值最高达到64％。在合成的几类配 体中以西佛碱类的氨基酸衍生物和环二肽的催化效果较好，在西佛碱类的氨基酸 衍生物中以苯丙氨酸色氨酸二肽的衍生物不对称诱导能力最好，而环二肽中又以 具有C2对称性的丝氨酸丝氨酸环二肽催化效果最好。并在这些结果的基础上， 提出了催化的过渡态模型和可能机理。 西佛碱铜配合物是催化不对称环丙烷化反应的重要催化剂之一，但在本文之 前，所有这类催化剂只含有一个手性中心，且催化机理不甚明了。本文从1，2． ～二苯基一2．氨基乙醇的四个立体异构体出发，合成了一系列双手性中心的西佛碱 铜配合物并用于催化不对