嘧啶衍生物与44’-二取代二苯酮paterno-b#252;chi反应的区域选择性.pdfVIP

摘要 摘要 Patem6．Bnehi(P．B)反应，即羰基．烯的【2十2】光环化加成反应，利用其特殊的 区域及立体选择性可以合成一些结构精巧的取代氧杂环丁烷。近年来，出于机 理研究和探索合成应用的目的，人们对P．B反应的区域、立体选择性给予了极 大关注。然而，相对于大量立体选择性的报道，区域选择性还未见系统的报道。 目前人们对P．B反应的区域选择性的作用机理的解释主要有三方面：最稳 定的双自由基规则、Salem．Rowland规则、两性离子中间体机理。当P．B反应 生成两种稳定性相近的双自由基中间体时就可能得到两种区域产物，这样三重 态1，4．双自由基中间体的稳定性对区域选择性就不再起决定作用，从而使其它 影响因素的作用(如底物浓度、激发态的性质、溶剂的极性和粘度、温度和取代 基等等)显现出来。目前人们对区域选择性的报道大都集中于非环状的烯烃衍生 物和不对称取代呋喃衍生物的P—B反应的区域选择性。 嘧啶作为一种特殊共轭结构的分子，它同时含有饵伊不饱和酮和烯胺两种 官能团，在和二苯酮发生P．B反应时生成两种稳定性相当的三重态l，4-双自由 基， 经系间窜跃后进一步关环形成两种区域异构的氧杂环丁烷：head-t