天然高分子材料及研究进展.pdfVIP

·66· 高 分 子 通 报 2008年7月 天然高分子材料研究进展 汪怿翔，张俐娜。 (武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072) 摘要：综述了近年来天然高分子材料的研究进展。主要介绍纤维素、木质素、淀粉、甲壳素、壳聚糖、其它多 糖、蛋白质以及天然橡胶等天然高分子通过化学、物理方法以及纳米技术改性制备具有各种功能及生物可降解 性环境友好材料的研究状况，并对此类新材料的应用前景进行了展望。 关键词：天然高分子；纳米技术；改性；材料；应用 前言 “不使用也不产生有害物质，利用可再生资源合成环境友好化学品”已成为国际科技前沿领域。众所 周知，世界石油资源日益减少，原油价格不断上涨，使传统的合成高分子工业的发展受到制约。同时，合 成高分子材料很难生物降解，造成的环境污染日益严重¨o。可再生天然高分子来自自然界中动、植物以 及微生物资源，它们是取之不尽、用之不竭的可再生资源。而且，这些材料废弃后容易被自然界微生物分 解成水、二氧化碳和无机小分子，属于环境友好材料。尤其，天然高分子具有多种功能基团，可以通过化 学、物理方法改性成为新材料，也可以通过新兴的纳米技术制备出各种功能材料幢1，因此它们很可能在将 来替代合成塑料成为主要化工产品。由此，世界各国都在逐渐增加人力和财力的投入对天然高分子材料 进行研究与开发。近10年，有关天然高分子材料的优秀成果如雨后春笋般不断涌现¨’4|。本文主要综述 纤维素、木质素、淀粉、甲壳素、壳聚糖、其它多糖、蛋白质以及天然橡胶等主要天然高分子材料的研究进 展，并探讨它们的应用前景。 l 天然高分子材料研究进展b“] 1．1纤维素、木质素材料 纤维素是地球上最古老和最丰富的可再生资源，主要来源于树木、棉花、麻、谷类植物和其它高等植 物，也可通过细菌的酶解过程产生(细菌纤维素)。纤维素由口．(1—4)．链接的D．葡萄糖组成，它含有大 量羟基，易形成分子内和分子问氢键，使它难溶、难熔，从而不能熔融加工。纤维素除用作纸张外，还可用 于生产丝、薄膜、无纺布、填料以及各种衍生物产品。长期以来，采用传统的粘胶法生产人造丝和玻璃纸， 由于大量使用Cs’而导致环境严重污染。因此，寻找新溶剂体系是纤维素科学与纤维素材料发展的关 程和溶解机理以及再生纤维素丝、膜材料等已有不少报道1。Heinze等旧1和Ⅺe咖等¨’分别综述了纤维 素在不同溶剂中的非传统合成方法，并提出了纤维素醚合成的“相分离”机理。Ⅺemm等指出，纤维素分 子链上引入亲水和疏水基后，可分别变为水溶性衍生物或高分子表面活性剂。江明等¨叫利用羟乙基纤 (2006BAH)2A09)； 作者简介：汪怿翔(1983一)，男，博士生，主要从事天然高分子材料的研究； *通讯联系人：E．mail：lr曲aIlg@pubHc．wh．1lb．cn，Tel：027027 万方数据 第7期 高 分 子 通 报 在水中通过自组装形成胶束。该胶束随着环境的pH变化，其形貌和功能也发生变化。黄勇等…1利用可 聚合单体作为溶剂对纤维素衍生物胆甾型液晶相溶液中织构形成过程和结构进行研究。他们发现胆甾 相结构中的螺距、分子链间距及胆甾相的光学性能与浓度的变化规律和定量关系式，并保持原胆甾相结 们在低温下能迅速溶解纤维素(重均分子量低于1．2×105)得到透明的溶液。由此提出了高分子溶解的 低温新效应，即低温下通过氢键或静电力驱动使大分子与溶剂小分子迅速自组装形成包合物，导致纤维 素溶解¨2叫…。利用这些新溶剂体系通过中试设备已成功纺丝，得到了性能优良的新型再生纤维素丝¨5|。 图l示出这种再生纤维素丝在不同拉伸取向下测得的x射线小角散射图像。它具有均一、平滑的表面和 圆形截面，以及优良的力学性能，染色性高于粘胶丝，而且含硫量为0。这是一种价廉、无污染的绿色技 术，明显优于粘胶法。同时，在该溶剂体系中已制备出多种纤维素功能材料，包括纤维素／壳聚糖共混吸 附材料¨引，纤维素／蛋白质共混生物相容材料¨7o以及凝胶膜¨8|。 图l再生纤维素丝不l司拉伸取向F的X射线小角散射图像”“ 1 SAXS ofU．2．I(a)．U一2一Ⅱ(b)，U一2一Ⅲ(c)‘。5