Bi系高温超导体红外吸收谱及其Cu-O键振动、CuO-%2c2-面能量的理论的分析.pdf

摘 要 本论文研究工作的主要内容包括： (一)Bi系高温超导样品的制备与测试。 (，采用标准的固相反应法制备了Bi系超导样品，基于超导体的超导特性， 采用标准的四引线方法测量了样品电阻随温度的变化曲线(R～T曲线)，用 超导量子干涉器测试了样品交流磁化率随温度的变化曲线(x～T曲线)，从 而确定了全部样品的零电阻温度，结果表明全部样品均为超导性能良好的高 温超导体。为确定样品的相结构，用x光衍射仪测试了Bi系样品的x射线 衍射谱。测试结果表明，所有Bi系样品中高Tc相含量很高，低Tc相及杂相 相对较少。为了分析，研究晶格振动与Bi系超导体超导电性的内在联系，测 试了全部样品的红外吸收谱，为全面了解Bi系超导样品红外吸收谱的精细结 构，分别使用了两种型号的红外分光光度计进行测试，由测试的各样品的红 外吸收谱图确定了其吸收峰的数目及峰位了丫 (二)分析Bi系高温超导体的红外吸收谱。 ／一{用经验的方法，即根据声子模的位置：形状以及Bi系超导体的微观结构 模型，并参考其它文献对Bi系样品红外吸收谱的声子模给予了指认。根据样 品红外吸收谱特征和超导特性的测试结果，并综合样品微观结构的组成特点， 分析了晶格振动与超导电性以及晶格振动与掺杂效应的联系，分析结果表明： (1)CuOz面内Cu—O键的伸缩振动与超导电性有关，表现为相应于Cu—O 键伸缩振动吸收峰其强度的变化与样品零电阻温度的变化规律一致，这种宏 观上的联系与微观结构内部声子与载流子的相互作用密切相关。 随着样品Pb含量的增多，该频率的声子模向频率减小的方向移动，其主要原 因是Pb的掺杂改变了周围的静电诱导作用．从而使键力常数发生了变化，y (三)根据分子振动理论，分析Bi系高温超导体Cu—o键的振动 一((1)以三个超导相结晶学原胞为基础，选取分析模型，分别分析讨论了 单一CuO：面，两对称CuO：而内以及CuO：面外Cu．O键的振动。因选取的分 析模型反映了三个超导相Cu一0键分布结构的共同特点，因而其分析结果较 好地反映了三个超导相Cu一0键振动的共性，而且与实验分析结果比较两者 也较为吻合。因实验分析结果反映的主要是样品中三个超导相的结构共性， 因此，两方面的分析结果较为吻合，即为实验分析结果找到了理论根据，同 时也检验了理论分析的合理性。 (2)以三个高温超导相Cu一0键的分布规律为基础，选取计算分析模型， 分别分析讨论了Bi系高温超导体三个高温超导相Cu．0键的振动，因选取的分 析模型反映了三个超导相Cu一0键分布结构的不同特点，并且分析过程中考 虑了CuO：面内Cu一0键与面外Cu-0键的相互作用对cu一0键振动的影响， 所以其分析结果较好地反映了三个高温超导相Cu一0键振动的特殊性，而且 分析结果表明，在所采用的合理近似条件下，CuO：面内外Cu．O键间的相互 作用对CuO：面内Cu-0键振动的影响可忽略，因而从理论上进上一步证实了 Bi系高温超导体的层状结构百 (四)Cu一0结构基态、激发态能量的理论计算 ，I应用量子化学ABINTIO计算法，采用系列程序，分别计算了Cu一0单键、 线形Cu-0双键，以及Bi系超导体CuO：面的周期性结构单元Cu一0四键，在 不同的几何构型下的基态能量，并计算了相应于CuO：面的Cu．0四键在平衡 几何构型下的一系列激发态能量。通过理论计算可知几个Cu一0结构平衡几 何构型下的Cu、0原子间距、Bi系高温超导体cu02面的结构参数，以及cu 在CuO：面内的价态形式等0 关键词：Bi系高温超导体Cu．0键振动红外吸收光谱 久期方翟驴零电阻温度_超导特性 声子模 简化分析模型 超导相 ABSTRACT thtee The contentofthisthesisincluded major parts： andmeasurementofBi 1．Preparation systemhightemperature standardsolidreaction superconductor．Applied