氯丁橡胶生产中二烯废液处理工艺的研究.pdf

摘 要 氯代有机化合物是一类重要的难降解性有机化合物，具有极大的危害性。几 乎所有的氯代有机物都有毒性，其中许多化合物被认为具有“致癌、致畸、致突变” 效应；同时，由于很多氯代有机物具有高挥发性和类脂物可溶性，易被皮肤、粘 膜等吸收，而对人体、动植物造成严重损害。为此，在使用及生产过程中形成的 高浓度氯代有机物工业废水，严重影响人类健康和生态环境安全，已成为一类必 需处置的废水。目前，国内外对高浓度氯代有机物废水的处理主要方法有物理法、 生物法、化学氧化法和化学还原法等，但尚未成熟，还未找到一条合理、高效的 处理工艺路线。 本论文以二氯丁二烯生产过程的废液（简称二烯废液）为对象，开展降解氯 代有机物的基础和应用研究，并以解决二烯废液脱臭和高浓度 COD 降解问题为研 究目标。二烯废液的主要成分为：NaCl 30% 、水 55~60%、木焦油、N-亚硝基二苯 胺、四氯丁烷、五氯丁烷、二氯丁烯、三氯丁烯、二氯丁二烯等 5~10% 。该混合 废液呈碱性（pH=10～11），其 CODCr 值可高达 32214.2mg/L，有非常强的刺激性 臭味。针对该废液的特点，本论文探索性地开展了双金属还原法脱氯和 Fenton 氧 化法降解 COD 的应用基础研究，初步建立了双金属还原--Fenton 氧化联合工艺路 线，实现了同时脱氯除臭和降解高 COD 的目的。 论文重点研究了二烯废液基本性质，分析了二烯废液（提馏液、精馏液、混 合液）组成及破乳步骤对后续处理过程的影响，探讨了双金属种类及用量、硫酸 亚铁用量、过氧化氢用量、初始 pH 值、温度、反应时间等因素对二烯废液降解效 果的影响。研究结果表明，二烯废液的可行处理过程为：先调节二烯混合废液 pH 值为 5～7，加入零价铁和锌粉各 0.5～1％进行反应；随后加入0.5~1%硫酸亚铁， 然后逐渐滴加浓度为 30 ％H O ，控制双氧水和亚铁离子的摩尔比为4～6，反应温 2 2 度为 60~80℃。反应完成后，基本消除了刺激性臭味，COD 剩余值可达到 800mg/L 以下。 论文研究工作表明，双金属还原-Fenton 氧化联合工艺，首先通过双金属还原 法实现氯代有机物的脱氯，然后通过 Fenton 法氧化降低 COD 值，达到了预期的脱 臭和降解 COD 的处理效果，为二烯废液的进一步工业化处理提供了理论依据和基 础数据，也为高浓度氯代有机物废水的处理研究提供了新的途径，对于工业节能 减排和生态环境保护具有积极的现实意义。 关键词：氯代有机废水，Fenton ，双金属，降解 I ABSTRACT Chlorinated organic compounds are harmful and resistant to degradation. Most of the chlorinated organic compounds are toxic with the negative effects of “carcinogenesis, teratogenesis and mutagenesis”. At the same time, many chloro-organic compounds are highly volatile and soluble as well as easily permealbe to skin, so they are dangerous in enviroment. So, industrial wastewater with high concention of chlorinated organic components heavily imperils human being’s health and zoology enviroment seriously. It had been an obligatory duty to purify this kind of wastewat