流动注射不可逆双安培分析法与研究应用.pdfVIP

流动注射不可逆双安培分析法研究及其应用 摘要 流动注射分析是一种非均匀、非平衡状态下的溶液处理技术，具有分析速度 快、在线处理能力好、可与多种检测方法联用、精密度高、节省试样试剂等优点， 已经在许多重要领域得到了广泛应用。所联的检测器在很大程度上决定了流动注 射分析的灵敏度和选择性。 电化学检测方法由于其流路简单，一直在FIA的研究和应用中占有重要的地 位。目前应用于流动注射分析的电化学检测方法大体可以分为两类：一类是基于 被分析物与电导性或半电导性的固相或非混合液相间的电荷转移。包括普遍的电 位法、安培法、双安培法、库仑法等。另一类涉及到液体的电化学特性，如电导 性和相对介电常数等。这类方法主要是的指电导法。电导法由于其非选择性，主 要用于离子色谱的在线检测，而且灵敏度低、噪声商和受温度的影响大，在流动 注射体系中应用极为有限。 双安培法是基于死停终点指示原理，使用两支相同的惰性指示电极，外加一 个10～200 mV的小电压，两电极间电流的变化为检测对象的电化学方法。此方 法非常适合于可逆体系或准可逆体系当氧化态和还原态共存的情况，当其中一种 电极反应物的浓度足够大时，回路电流与另一电极反应物的浓度在一定范围内成 正比关系。由于其选择性主要取决于均相溶液反应的特异性，因此通常选择性较 差，而且仅有12／I‘、Fe3+／Fe2+等少数几种可逆电对体系得到了成功应用，大大限 制了双安培法的广泛应用。 本论文通过偶合两个各自独立的、电极反应过程相反的不可逆的电对构建了 类似于可逆双安培体系的检测方法，建立了医药、环境、工业等领域的重要物质 的流动注射分析方法，并结合0V的外加电压的优势，获得了较高的选择性、灵 敏度和信噪比。 本论文包括以下六部分： 第一部分： 对电化学检测在流动注射分析中的应用进行了综述，引用相关文献112篇。 第二部分： 基于不可逆电对双安培检测原理，建立了流动注射双安培快速检测药物多贝 斯的新方法。该方法使用两支铂丝电极，通过偶合一支电极上多贝斯的氧化和另 一支电极上高锰酸根的还原，在外加电位差为0V时，实现了检测。多贝斯的氧 1．7％。常见的药物赋形剂、无机离子以及生化样品中一些共存物均不干扰测定。 第三部分： 基于止血敏的不可逆氧化和MEn04’的不可逆还原，构成双安培检测体系。 使用两支预处理的铂丝电极，在外加电位差为0V时，回路电流与止血敏浓度在 1．0x1 tool 连续27次检测2．0X10‘5l。止血敏，电流值RSD=3．1％，进样频率为180 样／a,时，电极稳定性良好。常见离子和有机物均不干扰测定。 第四部分： 通过偶合二苯胺磺酸根在一支铂电极上的氧化和高锰酸根在另一支铂电极 上的还原，构建了不可逆电对的双安培检测体系，建立了测定二苯胺磺酸盐的新 10～～ 方法。在外加电位差为0V时，=苯胺磺酸盐的氧化电流与其浓度在2．0X 10。7tool 2．O×1酽tool】’1范围内呈线性关系，检出限为，．0Xl。(S／N=3)。连续11 I。1二苯胺磺酸钠，电流值RSD=O．52％。本方法简单、快 次测定1．0×10巧mol 速，用于二苯胺磺酸钠测定，结果满意。 第五部分： 建立了流动注射双安培检测亚硝酸根的新方法。使用预处理过的双铂丝电 极，通过偶合亚硝酸根在一支铂电极上的催化氧化和Mn04’在另一支铂电极上 的还原两个不可逆电对，构建了双安培检测体系。在外加电位差为0V时，亚 10西～1．0X l酽mol 硝酸根的氧化电流与其浓度在1．0X r1范围内呈线性关系， 10。5tool tool l-l