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物理化学大题考题(第五版)高等教育出版社
1-7 今有20℃的乙烷-丁烷混合气体,充入一抽真空的200 cm3容器中,直至压力达101.325kPa,测得容器中混合气体的质量为0.3879g。试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。
解:设A为乙烷,B为丁烷。
(1)
(2)
联立方程(1)与(2)求解得
1-9 氯乙烯、氯化氢及乙烯构成的混合气体中,各组分的摩尔分数分别为0.89、0.09和0.02。于恒定压力101.325kPa条件下,用水吸收掉其中的氯化氢,所得混合气体中增加了分压力为2.670 kPa的水蒸气。试求洗涤后的混合气体中C2H3Cl及C2H4的分压力。
解:洗涤后的总压为101.325kPa,所以有
(1)
(2)
联立式(1)与式(2)求解得
2-8 某理想气体。今有该气体5 mol 在恒容下温度升高50℃,求过程的W,Q,△H 和△U。
解:恒容:W=0;
2-10 2mol 某理想气体,。由始态100 kPa,50 dm3,先恒容加热使压力升高至200 kPa,再恒压泠却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的W,Q,△H 和△U。
解:整个过程示意如下:
2-15 容积为0.1m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0℃,4 mol 的Ar(g)及150℃,2mol 的Cu(s)。现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t及过程的△H。
已知:Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容Cp,m分别为20.786及24.435,且假设均不随温度而变。
解:用符号A代表Ar(g),B代表Cu(s);因Cu是固体物质,Cp,m≈Cv,m;而
Ar(g):
过程恒容、绝热,W=0,QV=△U=0。显然有
得
所以,t=347.38-273.15=74.23℃
2-18 在一带活塞的绝热容器中有一绝热隔板,隔板的两侧分别为2mol,0℃的单原子理想气体A及5mol ,100℃的双原子理想气体B,两气体的压力均为100 kPa 。活塞外的压力维持 100kPa不变。
今将容器内的绝热隔板撤去,使两种气体混合达到平衡态。求末态温度T及过程的W,△U。
解:单原子理想气体A的,双原子理想气体B的
因活塞外的压力维持 100kPa不变,过程绝热恒压,Q=Qp=△H=0,于是有
于是有 22.5T=7895.875K 得 T=350.93K
2-17今有温度分别为80℃、40℃及10℃的三种不同的固体物质A、B及C。若在与环境绝热条件下,等质量的A和B接触,热平衡后的温度为57℃;等质量的A与C接触,热平衡后的温度为36℃。若将等质量的B、C接触,达平衡后系统的温度应为多少?
解:设A、B、C的热容各为cA、cB、cC,于是有
mcA(57-80)+m cB(57-40)=0 (1)
mcA(36-80)+ mcC(36-10)=0 (2)
mcB(t-40)+m cC(t-10)=0 (3)
得:cA(57-80)= - cB(57-40) (4)
cA(36-80)= - cC(36-10) (5)
cB(t-40)+ cC(t-10)=0 (6)
由式(4)除以式(5),解得 cB =0.7995cC
将上式代入式(6)得
0.7995cC(t-40)+ cC(t-10)=0 (7)
方程(7)的两边同除以cC,得
0.7995×(t-40)+ (t-10)=0 (8)
解方程(8),得 t=23.33℃
结果表明,若将等质量的B、C接触,达平衡后系统的温度应为23.33℃。
2-31 已知25℃甲酸乙酯(HCOOCH3,l)的标准摩尔摩尔燃烧焓为-979.5 ,甲酸乙酯(HCOOCH3,l)、甲醇(CH3OH,l)、水(H2O,l)及二氧化碳(CO2,g)的标准摩尔生成焓数据分别为-424.72,-238.66,-285.83及-393.509。应用这些数据求25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。
解:(1)先求
+ 2×-
=
所以有
= + 2×-
={2×(-393.509)+2×(-285.83)-(-979.5)}kJ·mol-1
= - 3
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