电解液组成对尖晶石LiMn_2O_4中锂离子嵌脱过程的影响.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) June ActaPhys．一Chim．Sin．，2010，26(6)：1499—1506 [Article】 www．whxb．pku．edu．ca 电解液组成对尖晶石LiMn204中锂离子嵌脱过程的影响 邱祥云 庄全超 ， 王红明 崔永丽 方 亮 孙世刚2， (中国矿业大学材料科学与工程学院，江苏 徐州 221116； 固体表面物理化学国家重点实验室， 厦门大学化学化工学院化学系，福建 厦门 361005) 摘要：运用电化学阻抗谱(EIS)研究了尖晶石LiMn20正极在 1mol·L-1LiPF『EC(碳酸乙烯酯)：DEc(碳酸二乙 酯)：DMc(碳酸二 甲酯)，lmol·L。。LiPF6-EC：DEC：EMC(碳酸 甲乙酯)和 lmol·L LiPF6-EC：DMC三种不同电解 液中，一20—20℃范围内的阻抗谱特征随温度的变化．研究结果表明，温度强烈影响尖晶石LiNlfln20正极的阻抗 谱特征，而 电解液组成对尖晶石Li~lIn204正极阻抗谱特征的影响较小，但电解液组成对锂离子在尖晶石 LiMnzO 正极中嵌入脱出过程相关动力学参数影响较大．测得尖晶石LiMnO4正极在上述三种电解液中，锂离 子迁移通过固体电解质相界面(SEI)膜的离子跳跃能垒平均值分别为7．60、16．4o和 l8．40kJm·ol；电子电导率 的热激活化能平均值分别为44．77、35．47和68．o6kJm·ol；嵌入反应活化能平均值分别为52．19、46．19和69．86 kJ·mol～ 关键词： 锂离子电池；尖晶石 LiMn20； 固体电解质相界面膜； 电子电阻； 电荷传递电阻 中图分类号： 0646 InfluenceofElectrolyteCompositionontheIntercalation- Deintercalati0nProcessofLiht ium IoninSpinelLiM n204 QIUXiang—run ZHUANGQuan—Chao’ WANGHong—Ming CUIYong—Li FAN G Liang SUN Shi—Gang， (SchoolofMaterialsScienceandEngineering,ChinaUniversityofMiningandTechnology,Xuzhou 221116, JiangsuProvince．P．R China；2StateKeyLaboratoryforP sicalChemistryofsol谄Surfaces,DepartmentofChemistry CollegeofChemistryandChemicalEngineering,XiamenUniversity，Xiamen 361005,FujianProvince，PR．China) Abstract： VariationsintheimpedancespectraofthecommerciallyavailablespinelLiMn204electrodefrom -20to 20oCwereinvestigatedbyelectrochemicalimpedancespecrtoscopy(ElS)in1mol。L LiP EC (ehtylenecarbonate)： DEC (diethylcarbonate)：DMC(dimethylcarbonate)，1mol。L LiPl0EC：DEC：EMC(ehtylmethylcarbonate)and1 mo1．L-1LiPF6-