非水滴定分析化学课件.pptVIP

非水酸碱滴定法的特点 1、增大有机物溶解度（相似相溶） 2、改变物质酸碱性（使用酸性溶剂，增强有机弱酸的酸性） 3、扩大酸碱度滴定范围，使突跃明显。 （三）滴定操作 1 除另有规定外，精密称取供试品适量{约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml}，置50～100ml小锥形瓶中，加冰醋酸10～30ml使溶解，加指示液1～2滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至规定的突变颜色为终点（指示剂终点颜色是以电位滴定时的突跃点为准）。 2 取供试品测定时所用的试剂，在同条件下作空白试验，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定至相同的终点，其读数用于校正供试品滴定的读数结果。 3 供试品如为有机碱的氢卤酸盐，需先按理论量加入醋酸汞试液使与氢卤酸形成不离解的卤化汞，其用量按醋酸汞与氢卤酸的摩尔比（1：2）计算，可稍过量，一般加3～5ml以消除氢卤酸的干扰。如供试品为磷酸盐，可以直接滴定。如供试品为硫酸盐，也可直接滴定，但由于硫酸酸性较强，用高氯酸滴定液滴定时只能滴至硫酸氢盐（HSO4－）为止，必要时还必须提高滴定介质的碱性，才能使滴定终点突跃增大，终点明显。如供试品为硝酸盐，因硝酸可使指示剂褪色，无法观察终点，应以电位滴定法指示终点。 （四）操作注意事项 1、高氯酸有腐蚀性，配制时要注意防护，并应将高氯酸先用冰醋酸稀释，在搅拌下缓缓加入醋酐。如高氯酸滴定液颜色变黄，即说明高氯酸部分分解，不能应用。 2、配制高氯酸滴定液和溶剂所用的冰醋酸，或非水滴定用的其他溶剂，含有少量的水分时，对滴定突跃和指示剂变色敏锐程度均有影响；因此，常加入计算量的醋酐，使与水反应后生成醋酸，以除去水分。 1mol水（18.02g）与1mol醋酐（102.09g）反应，每1g水需加醋酐（相对密度1.082）的体积为： 102.09/（18.02×1.082） ≈5.24ml 高氯酸含量为70%，相对密度为1.75。配1000ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）取高氯酸8.5ml，除去其中水分，应加醋酐的体积为： 102.09（8.5×1.75×30%）/（18.02×1.082 ≈23ml 为避免高氯酸滴定液（0.1mol/L）中有过剩的醋酐，应测定含水量后加醋酐，并使配成的高氯酸滴定液含水量为0.01～0.20%。 3、供试品一般宜用干燥样品，含水分较少的样品也可采用在最后计算中除去水分的方法。对含水量高的碱性样品，应干燥后测定，必要时亦可加适量醋酐脱水，但应注意避免试样的乙酰化。 4、滴定操作应在18℃以上室温进行，因冰醋酸流动较慢，滴定到终点应稍待一会后再读数。另环境的湿度也要控制。 5、电位滴定用玻璃电极为指示电极，使用前在冰醋酸中浸泡过夜，甘汞电极为参比电极，实验用过的甘汞电极与玻璃电极先用水或与供试品溶液互溶的溶剂清洗，再用与水互溶的溶剂清洗，最后用水洗净保存，玻璃电极可浸在水中保存备用。供试品溶液中如含有醋酐时应尽量减少玻璃电极与之接触的时间，并要及时清洗，避免玻璃电极的损坏。 6、用全自动滴定仪时，装置中储备滴定液部分应避光。 7、所用的玻璃器具需进行干燥处理。 8、滴定样品与标定高氯酸滴定液的温度差别超过10℃时，应重新标定，未超过10℃时，高氯酸液的浓度可按下式校正： N1= N0/[1+0.0011(t1－t0)] 式中 0.0011为冰醋酸的膨胀系数； t0为标定高氯酸滴定液时的温度； t1为滴定样品时的温度； N0为t0时高氯酸滴定液的浓度； N1为t1时高氯酸滴定液的浓度。 阿魏酸钠（3-甲氧基-4-羟基桂皮酸钠盐二水合物）有机碱的弱酸盐 【含量测定】 操作方法：避光操作。取本品约0.15g，精密称定，加冰醋酸20ml使溶解，加醋酐3ml，与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L ）相当于21.62mg 的C10H9Na04 。 操作前准备 滴定管 10ml滴定管，宜选用分度值较精密者（建议选用分度值为0.05ml者）。 50到100ml三角瓶（干燥处理） 分析天平 冰醋酸 醋酐 结晶紫指示液 高氯酸滴定液（0.1013mol/L）标定温度25.4℃ 滴定操作——现场操作 1、戴手套 2、在通风橱内操作 记录书写与计算 高氯酸滴定液浓度（C0）： 0.1013mol/L 标定温度（t0）： 25.4℃ 测定温度（t1）：24.6 ℃ (18 ℃至室温） ︱t1-