碱度计算方法.pptVIP

(1)水的氧化还原限度 边界条件： 氧化限度 1.0130×105Pa 氧分压 还原限度 1.0130×105Pa 氢分压 氧化限度: 以Fe为例，Fe的pE-pH图落在水的氧化-还原限度内 假定溶解性铁最大浓度为1.0×10-7mol/L Fe(OH)3(S)和Fe(OH)2(S)的边界 Fe(OH)3 (S) + H+ + e = Fe(OH)2 (S) lgK =4.62 pE = 4.62 – pH (1) 通过计算和作图（ 图3-8）可见： 在高H+活度，高电子活度的酸性还原介质中，Fe2+为主要形态。 （酸性还原性介质） 高H+活度，低电子活度的酸性氧化介质中, Fe3+为主要形态。 （酸性氧化性介质） 低酸度氧化介质，Fe(OH)3(S)为主要形态。 碱性还原介质，Fe(OH)2(S)为主要形态。 决定电位：某个单体系的含量比其他体系高得多，该单体系的电位几乎等于混合体系的pE，被视作决定电位。 一般天然水体溶解氧是“决定电位”，而有机污染物积累的厌氧体系中有机物是“决定电位”。 结构：含大量苯环，还含大量羧基、醇基和 酚基，随亲水性基团含量的不同， 腐殖质的水溶性不同，并且具有高分 子电解质的特性，表现为酸性。 配位作用对水体环境的意义 金属螯合物可吸附水中有机质，可看作水(土)净化剂，具有环境水体的自净作用。 饮用水用氯气消毒时，腐殖质的存在使水中微量有机物与Cl2易生成三卤甲烷THMs，是公认的“三致”污染物。 腐殖质是一种光敏剂,有利于促进发生光氧化反应,使水中部分有机物经过光化学氧化反应而降解。 应用实例 ? 4. 氧化-还原平衡 (3) 天然水的pE和决定电位 天然水中含有许多无机及有机氧化剂及还原剂。 水中主要氧化剂有溶解氧、Fe(III)、Mn(IV)、S(VI)等，其被还原后依次被转变为H2O、Fe(II)、Mn(II)、S(-II)等。 水中主要还原物质是各种有机化合物，有机化合物被氧化后，生成各种复杂结构的物质。 ? 4. 氧化-还原平衡 由于天然水是一个复杂的氧化还原混合体系, 其pE应介于其中各个单体系的pE之间，而且接近于含量较高的单系pE值。 若某个单体系的含量比其他体系高得多, 则此时该单体系的pE几乎等于混合复杂体系的pE。 一般天然水环境中，溶解氧是决定pE的物质。 ? 4. 氧化-还原平衡 ? 4. 氧化-还原平衡 若水中 po2 = 0.21×105 Pa, [H＋] = 1.0×10-7 mol/L, pE = 20.75 + lg{(po2/1.013×105)0.25×[H+]} = 13.58 （好氧水，有夺取电子的倾向） 计算天然水中的pE ? 4. 氧化-还原平衡 若在一个有微生物作用产生CH4及CO2 的厌氧水中，假定 pco2 = pCH4，pH = 7.00， 相关半反应为 pEo = 2.87 pE = pEo + lg（pCO20.125.[H+]/pCH40.125) = 2.87 + lg[H+] = -4.13 说明是一还原环境，有提供电子的倾向。 ? 4. 氧化-还原平衡 不同天然水在pE-pH图 中的近似位置 许多重金属在水体中以配合物的形式存在，其不同的存在形式具有不同的性质。重金属离子作为中心离子，某些阴离子或有机化合物可以作为配位体。 5.1 配合物在溶液中的稳定性 配合物在溶液中的稳定性是指配合物在溶液中离解成中心离子和配位体，当离解达到平衡时离解程度的大小。 配合物的逐级生成常数(或逐级稳定常数)和积累稳定常数(积累生成常数)是表征配合物在溶液中稳定性的重要参数。 ?5.配合作用 这里将K1,K2称为逐级生成常数(或逐级稳定常数)， ?5.配合作用 5.2 羟