不同路易斯酸与Fischer型卡宾组成体系催化炔烃聚合及其聚….pdfVIP

维普资讯 Vo1．12 高分子材料科学与工程 No．6 1996年 儿 月 PoLYM ERlC MATERlALS SClENCE AND ENGlNEERlNG NOV．1996 不同路易斯酸与 Fischer型卡宾组成体系 催化炔烃聚合及其聚合物的性质。 ) fll五刘德海 闲 利 ／、 摘 要 ／ 首次报导不同的路 易斯畦分别与Fischer型卡宾(CO)sWC(OEt)Ph组成炔烃催化体 隶。通过对 炔烃 的催化 聚合反应 ．讨袍体 隶的催化活性 中心。盅现体 系的活性比相应 的卡宾和卡拜 的催化活性 Ph OEt ＼ ／ C 皆禹．从而进一步证明活性中心是桥健培音抽的设恕 (c0) a：。并对所获得 的聚夸物 ＼cl／ 进行 jIR、DTA和 x衍射分析 ，测定 j它们的敷均分子量 丽 、特性粘敷 和电导率 口 。 关键词嫂 ，丛艘高聚 嗽 ，． 烯烃歧化，自1964年由Banks和 Bailey公布他们的发现以来，30年间无论是在学术上，还 是在工业上，皆是一个非常引人注 目的反应 。。∞。我们从 80年代初，开始研究这一课题 。在我们 的研究工作中[ ．首先认识这一催化反应的本质 ，催化活性中心是 “金属卡宾”。提出只要催 化剂或催化体系能够产生 “金属卡宾”，就对炔烃聚合和环烯开环聚合具有一定的催化活性。其 二，在我们研究的催化体系中，加进步量的无水三氯化铝 ．可 以提高体系的催化能力．并提出有 桥键中间络合物产生： ． 、 ／ ＼ (co)M AJcJ 一 M 。．¨；一 5，4，… ) 其三 ，此类催化聚合反应的特点，是在此类摧化过程中，同时存在着单体经歧化聚合成聚台物 ， 和聚合物经歧化降解两个过程 。从过 3点认识出发，催化体系是 由产生金属卡宾 (或卡宾络合 物)和路易斯酸两部分组成。前面的系列研究 ，主要是研究第一部分。本文主要报导组成体 系的第二部分路易斯酸对催化活性的作用。发现用 AIC1s、AIIa、BC1s和BBrs分别与 (c0)sWC (OEt)Ph组成的催化体系的催化活性 ．是 由AICI组成的体系的活性最高 。 * 国泉 自然科学基金赞助课题 收稿 日期 ：l995 01一l8 、 维普资讯 高分子材科辩学与工程 1998拒 I 实验部分 1．1 主要原料和试剂 无水AICls、无