两类氧乙烯共聚物锂盐络合物的离子导电性.pdfVIP

维普资讯 V01．12 高分子材料科学与工程 ． No．| 1996年 7月 POLYM ERIC M ATERlALS SCIENCE AND ENGINEERING Jul 1996 川一 两类氧 乙烯共聚物锂盐络合物的离子导电性’ O／i~,J／／ 谢洪泉 刘 勇 陈晓源 纪 元 过俊石 (华 中理工大学化学系 ．武槛 、d30074) A台成并表征了以烈金属氧联醇盐为催化剩合成的环氧乙烷与环氧丙烷的无规共聚枷及甲苯 煳一 蝙奸涸 煅机 锂 配铋 离吼 环氧 乙烷 的均聚物与碱金鲁 藤告物能进行离子鼬 电解质 。但高分子 的聚环氧乙烷 (PEO)的结晶性影响其常温导电率 。为此 ，近年来采用共聚 1 实验部分 1．1 原料 工业用环氧乙烷 (EO)通入 固体 KOH的甲苯中放置过夜．再蒸入加有 4A分子筛及CaH 的甲苯 ，使用前蒸至 已知量 的干燥 甲苯中。化学纯环氧丙烷 (Po)经 Call 干燥 ，再常压蒸馏后 使用。两者共聚用的双金属氧联醇盐催化剂 由异丙醇铝及乙酸锌反应制得 ]。方法是称取9g 乙醇锌及 2O4g异丙醇铝溶于 50mL十氢萘中回流反应 8h。常压蒸馏除去酯，再回流 8～9 h。冷却看减压蒸馏至干，加入 180mL石油醚溶解 ，过滤后滤液用 EDTA法分别滴定其中的 Al 及 Zn 的浓度 ，溶剂石油醚 (60～90C沸程)、甲苯为分析纯 ，用 A分子筛浸泡过夜 ， 国隶 自然科学基金资助项 日 收稿 日期 】99d一12一D2 * 现在割北省化学研究所工怍 维普资讯 高井子材料科学与 工程 LICIO4·3H2O为分析纯 遥爪双羟基聚苯乙烯 (PS)按文献[103合成，用n一甲基萘锂作为引发剂，使苯乙烯进行阴 离子聚合成活性聚苯 乙烯 ，然后用环氧乙烷及乙酸依次封端及终止 。其分子量用 KnauerVPO 仪器测定 。官能度用异氰酸酯法测得为 2．00d：0 10。聚丙二醇 (PPG)为南京塑料厂生产 ，分子 ． 量为 1950 不 同分子量的聚 乙二醇 (PEG)系 日本进 口分装 ，均用甲苯共沸脱水 。2，4一甲苯二异 氰酸酯 (TDI)经减压蒸馏精制 二丁基二月桂酸锡为化学纯，含 l8 (质量)锡。 ． 12 EO与 PO无规共聚 1 于干燥瓶中依次加入计量的EO及 PO的甲苯溶液，并在氨气保护下注入计量的双金属氧 联醇盐催化剂。磁力搅拌下于 70_C反应 10h，然后用含 1 盐酸的乙醇终止反应，加含防老剂 264的石油醚沉淀，用石油醚洗沉淀 3次后真空干燥至恒量，称量得收率。 13 氨酯连结 (氧乙烯一氧丙烯一苯乙烯)多嵌段共聚物的合成 “ 将 PS、PEG及二丁基二月桂酸锡溶于 甲苯并加热至 60℃，搅拌下加入TDI，反应进行 3h 后加入PPG，进一步反应 8h。然后用含少量 264防老剂的甲醇终止 30rain。产物倒至培养皿 中，用红外灯挥发掉溶剂，粗产物用水萃取 3次，以除去未反应的PEG及其均聚物，剩余部分 进一步用乙醚摹取 3次，以除去未反应的PPG及PS，溶剂挥发后在真空干燥器中干燥。 14 共聚物的表征 共聚物的红外光谱用 IR一408红外分光光度计测定。HNMR谱用BrukerA一80核磁共振谱 仪测定，以四甲基硅烷为 内标，D20为溶剂，遥爪PS的数均分子量用KnauerVPO仪测得。 1．5 共聚物及其LiCIO．络合物的结晶度