二茂基氯氢化锆在有机合成中的研究进展.pdfVIP

维普资讯 2OO4年第24卷 有 机 化 学 Vo1．24．2【x)4 第 6期，702～712 ChineseJournalofOrganicChemistry No．6，702～7l2 · 学术动态 · 二茂基氯氢化锆在有机合成 中的研究进展 冉学光 许 琳 江焕峰 朱新海 (中国科学院广州化学研究所 广州 510650) 摘要 综述了二茂基氯氢化锆在最近十年的反应进展，包括与各类不饱和碳键 、成环及开环反应 ，并对其发展的新方向进 行了展望 ． 关键词 二茂基氯氢化锆，反应，不饱和碳键 RecentProgressofBis-(cyclopentadieny1)chlorozirconium HydrideintheOrganicSynthesis RAN，Xue-Guang XU，¨n JIANG，Huan- ng ZHU，Xin-Hai (GuangzhouInstituteofChemistry，ChineseAcademyofSciences， 呐 u510650) Abstract Thisreview describestheprogressofbis-(cyclopentadieny1)chlorozirconium hydrideinhteorganic synthesisduringhterecenttenyears，mainlyincludingthereactionswiht unsaturatedcarbonbond，ringformationnad ringopeningreactions． Keywords bis-(cyclopentadieny1)chlorozirconiumhydride，reaction，unsaturatedcrabonbond 近年来过渡金属络合物作为反应试剂和催化剂 已广泛 不饱和碳键 、成环、开环反应等方面的进展予以综述 应用于有机合成，对于有机过渡金属络合物化学的研究十分 活跃，不仅对络合物本身的合成、结构、反应性能及反应机理 1 与烯烃的反应 的基础研究报道 日益增加，而且利用有机络合物的特殊性 质，为提供高活性、高选择性的有机合成方法研究工作也发 Cp2ZrHC1与烯烃反应文献报道较多[，在温和的条件下 展非常迅速．过渡金属氢化物则是人们研究深入、性能突出、 反应生成烷基锆化合物，其机理普遍认为包括两个过程：一 应用普遍的金属有机试剂之一 ．它们不仅可 以作为还原剂， 是烯烃与Cp2ZrHC1中的锆原子配位；二是配位的不饱和分 而且易于与烯烃、炔烃及其它不饱和化合物选择性地进行氢 子进行 -z广 H加成 ．表示如下(Scheme1)： 化反应，从而生成 目标产物分子或是 中间体 ．自从 1969年 Wailes等从二氯二茂基锆合成了二茂基氯氢化锆 (Cp2ZrHC1， 也称为Schwartz试剂)之后，人们一直在研究其在有机合成 中的应用 ．主要因为：一是该试剂与常用 的硼氢化、铝氢化、 =一 H 硅氢化试剂不同，它不燃烧、对空气和水较稳定、对光稍敏 M r＼／C 感、易于操作和保存；二是该试剂还可 以回收、重新制备使 用；三是在有机