以萘为单体,三聚甲醛为交联剂的缩合多核芳香烃树脂的合成,交….pdfVIP

维普资讯 Vo1．13 高分子材料科学与工程 No．3 1997年 5月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING May 1997 以萘为单体、三聚甲醛为交联剂的缩合 多核芳香烃树脂的合成、交联及性能研究 徐 音 印 杰 (上海空通大学高分子柑料研究所，上海．200030) 摘 要 “蓁为单体、三聚甲醛为交联荆．可喜对甲擎磺j蔓、最辘蕞或氘l磺j蔓曲催化下，在150～I60-c 下丘应得到木吏联的缩台多植芳香蛙树稿(B一树脂)。这种B一树脂不能单靠热吏联的方式转化为0 柑脂．但如果缸史联耐添加25 ～3O 质‘量)的交联札-舅IIB一树脂即可有最地进扦支联一史联后树 脂在氮气中的热降解起始量度在500℃左右。 关键调 苎鱼多棱苎壹量塑望-三!里堕，曼 COPNA(CondensedPolynuclcarAromatics)(缩合多核芳香烃)树脂是一类8O年代中期由日 本科学家大谷杉郎发明 并为人们广泛注意的新型热固性高分子材料0 ，它是由萘、蒽、菲、 芘、沥青等缩合多核芳香烃及其衍生物在酸催化及惰性气体保护下与芳香二醇 、芳香 醛 或其它具有多官能度的醇类、醛类交联剂加热缩聚而成的。 研究表明，COPNA树脂具有优异的耐热性与成型加工性Ⅲ：固化后的树脂在氨气保护下， 其热降解起始温度可达500℃以上 “，即使在空气中也可达ao0℃以上 “ “一，以萘及其 衍生物为单体，对苯二甲醇为耷联剂的已固化树脂，在250_C的空气氛胃中持续50h无明显 失重[1+与此同时．未固化的COPNA树脂 (B_树脂)的软化点低于J30℃，可用传递模塑或注 射成型的方法方便地进行成型加工 【” 。此外，COPNA树脂还县有皋好的综台性能【，已被 用于制成摩擦材料、润滑材料的基体和炭纤维 ’”]。 最先报导的COPNA树脂是用芘和菲为单体，对苯二甲醇为交联剂．对甲苯磺酸为催化剂 在i00~120℃合成未交联的B阶段树脂，然后在200~300℃下固化得到“。随着研究的进一 步深入，单体选用已扩展到了葸、萘及其衍生物 ”一．交联剂也选用更为复杂的芳香二醇 。和 芳香醛类等 。笔者也曾先后掇导了以苯甲醛和三聚甲醛为交联剂制备COPNA树脂 “““。 本文继续报导以三聚甲醛为交联剂合成COPNA树脂，并着重对催化剂选择、B-树脂的有 效交联及交联后产物的耐热性能作了进一步的研究。 l 实验部分 ·国家^六三资助项 目 收稿 日期{l995～05一l0 维普资讯 高分子材料科学与工程 l9g年 COPNAB-树脂是以萘(c．P．级，上海远航化工厂产品)为单体，三聚甲醛(c．P．级，上海溶 剂厂产品)为交联剂，对甲苯磺酸(A．R．级，上海试剂一厂产品)，浓硫酸(c．P．级，上海振兴化 工二厂产品)，氯磺酸(亭新化工厂产品)为催化剂，在氮气保护下，在 150~160℃下加热搅拌 制得。 COPNAB-树脂的交联试验是在 150~300℃下，添加 O～3O (质量)的三聚甲醛或对苯 二甲醇(分析纯，东京化成产品)，在空气中进行。 COPNAC-树脂的凝胶含量是将c·树脂在四氧呋喃中抽提24h后，计算剩余物所占百分 数测得。 COPNAC-树脂的热失重性能是在PCSERIESTGA7型热分析仪上，以20~2／rain的升温 速率，在N 保护下测得。 2 结果与讨论 2．1COPNAB-树脂的合成 以萘为单体，三聚甲醛为交联剂，对甲苯磺酸、浓硫酸、氯磺酸为储化荆的COPNAB-树脂 的合成情况列于Tab．1。 1讪 ·l 1