光学活性反式1-（4-烷基环己基）醇的制备.pdfVIP

维普资讯 20O4年第24卷 有 机 化 学 V01．24．2OO4 第9期，1069 1074 ChJn~ J~nalof唧 cChemistry No．9，1O69～1074 · 研究论文 · 光学活性反式 1一(4一烷基环己基)醇的制备 张奇涵 林晨翔 张珊珊 许家喜 (北京大学化学与分子工程学院 生物有机与分子工程教育部重点实验室 北京 100871) 摘要 用手性a-苯乙胺为拆分剂通过化学拆分以较好的收率制备了可作为手性液晶材料的光学活性反式 1-(4．烷基环己 基)醇，光学纯度达90％ 99％． 关键词 化学拆分，手性醇，a．苯乙胺 PreparationofOpticallyActiveTrans·1·(4·alkylcyclohexy1)Alcohols ZHANG，QiH·art IAN，ChenX·iang ZHANG，Shah．Shan XU，Jia．Xi ( laboratoryofBioorganicChemistryandMolecularEngineeringofMinistryofEducation，CollegeofChem~t,yand MolecularEngineering ，Peking University，B~ijing 100871) Abstract Opticallyactivetrans·1一(4·alkylcyclohexy1)alcoholswidelyusedinchiralliquidcrystalmaterialswere pre viachemicalresolutionwith commerciallyavailablechiral口．methylbenzylamine in excellentenantiomeric excessof90％ to 99％ ． Keywords chemicalresolution，chiralalcohol，口·methylbenzylamine 具有线型结构的手性二级醇广泛应用于某些手性光学 化钠还原得到消旋反式 1．(4．烷基环己基)醇(2)．消旋醇2 材料中l1．2j．手性二级醇一般可 以通过不对称合成、不对称 与经新重结晶处理过的邻苯二甲酸酐在吡啶存在下于70～ 催化3【,4j、化学拆分 【j及酶拆分 【加j等方法获得．我们 曾 9o℃反应0．5～1h制成其消旋邻苯二甲酸单酯3． 用手性 a．苯乙胺拆分得到了高光学活性的具有线型结构的 消旋单酯3与0．45倍量(摩尔)的(尺)．a．苯乙胺在乙醚 二级醇，1．对烷基苯乙醇和苯丙醇 j，还用手性硼嚷唑啉催 中部分成盐，将析出的(尺)．邻苯二甲酸单酯．(尺)．a．苯乙胺 化的不对称硼烷还原制备了一系列 1．对烷基、烷氧基、烷硫 盐[(R，n)-4](结果见表 1)以2．0mol·dm HC1洗去(尺)．a． 基和二烷胺基苯乙醇和苯丙醇等_1卜Hj．其中化学拆分法具 苯乙胺(可回收)，得到 (尺)．邻苯二甲酸单酯[(尺)．3](结果 有条件简单、利于规模化制备、可以获得高 ee值等优点 j， 见表2)，经KOH甲醇溶液室温皂化得到 (尺)．2(结果见表 特别是对二烷基酮，也可以得到高光学纯度的手性二级醇． 3)．成盐反应的母液经2。0mol·dm HC1洗去残存的(尺)．a． 这里我们报道用化学拆分法制备一类可以作为手性液晶材 苯乙胺后加入 0．45倍量 (摩尔)的(S)．a．苯乙胺，析出(S)． 料