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光学计量 光学计量是化学计量的一个重要组成部分，上前已被列入国家强制检定基础上的光学仪器有光电比色计、可见分光光度计、紫外分光光度计、原子吸收分光光度计、生化分析仪等。它们工作的原理及基本结构大同小异，都是基于比色分析的原理进行工作的。 一、光的性质 光具有波动和微粒两种性质，通称光的波粒两象性。首先，光是一种电磁波，有振动频率、波长、周期和速度，我们通常所见的白光是由红橙黄绿青蓝紫等色按一定比例混合而成的复合光。不同波长的光被人眼所感受到的颜色是不同的。在可见光之外是红外、紫外光。光的微粒性主要体现在辐射能量时，光是以单个的、一份一份的能量的形式辐射的。在吸收时也是如此，波长越短，频率越高，能量越大。 二、光的互补 若把两种颜色的光按照一定的比例混合，能够得到白色光的话，则这两种颜色的光就叫做互补色，如绿光和紫光为互补色、黄光和蓝光为互补色等。物质的颜色与光的吸收、透过、反射有关。由于物质的性质和形态不同，所以呈现出不同的颜色。透明物质的颜色就是它透过光波的颜色。不透明的物质的颜色是其反射光波的颜色。实验证明：溶液所呈现的颜色是它的主要吸收光的互补色。 对于任何一种溶液，都有其特征吸收曲线。光吸收最大处所对应的波长叫最大吸收波长，浓度不同的同一种溶液，其吸收曲线的形状和最大吸收波长是一样的，但溶液的浓度越大，对光的吸收程度越大，因此可利用光线通过溶液后被吸收的程度，来确定溶液的浓度。由于有色物质对光的吸收具有选择性，因此，在进行比色时，只能用光中能被有色溶液吸收的光线，即单色光进行测定。 三、吸收光谱产生的原因 物质在不断运动着。构成物质的分子及原子处于一定的运动状态，每个状态属于一定的能级。当原子核外电子由某一能级跃迁到另一能级时，就要吸收或辐射电磁波，从而产生特殊的原子光谱。分子也一样有它的能级，分子有电子能级、振动能级和转动能级，当分子吸收了入射的能量后受到激发，就从原来的基态能级跃迁到受激态能级，从而产生吸收光谱。不同的分子由于结构上的差异，所需要的跃迁能量不同，于是呈现出不同的特征吸收光谱。测量物质分子的吸收光谱的仪器叫分子吸收光谱仪器，它包括：光电比色计、红外、紫外、可见分光光度计等。测量物质原子的吸收光谱的仪器叫原子吸收分光光度计。 四、朗伯－比尔定律 所有的吸收光谱仪器的工作原理都遵从朗伯－比尔定律。当一束平行光通过稀的有色溶液时，由于溶液吸收了一部分光线，光线的浓度就要减弱，溶液的浓度越大、透过的液层越厚、入射的光线越强，对光线的吸收就越多。如果入射光的强度不变，则光的吸收只与液层厚度及溶液的浓度有关，它们之间的关系可用下式表示: A=KCL A为吸光度　K－吸光系数　C－溶液的浓度　L－液层厚度 上式说明：在入射光一定时，溶液的吸光度与溶液的浓度及液层厚度成正比。此式就是光的吸收定律的数学表达式，又朗伯－比尔定律，这一定律是比色分析和其他吸收光谱分析的理论基础。 由朗伯－定律可知，吸光系数K＝A/CL。它表示有色溶液在单位浓度和单位厚度时的吸光度。在入射光的波长、溶液的种类和温度一定的条件下，K为定值。K值越大。说明比色分析时的灵敏度越高。 　　吸光度A与透射比T的关系如下： 　　　　　　A＝－lgT 即吸光度A与透射比T的负对数成正比。 五、分光光度计的基本结构 一般的光电比色计、可见分光光度计、紫外分光光度计的基本结构由光源、单色器、比色皿、光电检测器、放大和显示等六部分组成。 光源发出的复合光经单色器后，变为近似的单色光。此单色光通过比色皿时，被比色皿是盛放的样品液吸收掉一部分，然后照在光电检测器上。光电检测器将照在它上面的光信号的强弱转变为电信号的大小，最后由显示部分将测量结果显示出来。　 （一）光源： 在可见光区范围内常用的有钨灯和卤钨灯，它所适用的波长范围在（320－2500）nm之间。在紫外光区常用的为氢灯和氘灯，它的光能绝大部分集中在紫外区，氘灯在可见光区也有两个尖锐的能量峰，一个在486nm，另一个在656.1nm。这两个峰可以用来校正紫外分光光度计的波长。汞灯也是一种气体放电灯，汞灯产生的光谱与其灯内汞蒸汽压力的大小有关。因此可分低压汞灯和高压汞灯，前者产生的光谱是一些尖锐的线状光谱，各条谱线的位置是十分精确的。其波长准确度可达0.01nm。由于这一特性，低压汞灯常用来校正各种分光光度计的波长准确度，也就是说分光光度计的波长准确度是以汞灯谱线的波长作为基准来校正的。 （二）单色器 由朗伯－比尔定律可知，在比色分析时一定要使用单色光。产生单色光的方法通常有两种：一是用滤光片产生，二是用单色器产生。滤光片产生的单色光纯度不高且不连续，单色器可以产生连续的单色光，所以分光光度计都是用单色器产生单色光进行比色分析的。 1、滤光片 其作用是控制波长或能量的分布。