烯烃聚合负载型茂金属催化剂的研究进展.pdfVIP

维普资讯 f 』 j } l ＼ ＼ q 第 15卷第 6期 学 与工 程 VcI。 J ．No “ I999年 11月 POIYM ER M ATERIA ISSCTENCE ^ND ENGINEERlN ( cJv． I ①文章编号烯0-55／烃5(19聚99)0合6-000负1-0型茂 I‘ 摘要 综逮 了均相茂金属催化斛负我化 的研究现状 一 ． 化技 书．井时令后 自栽化研究的方 向作 了展望 。 ＼＼ 、 ： 关键词：墓垒璺苎些型：甲基铝氧烷．负载化廿堙丝苎立 拗b ， 、 中图分类号 ：O631．5{TQ314．24 2 文献标识码 ：^ 自8O年代 韧 德 国汉 堡 大学 Kaminsky教授首 残余化学基团会对催化剂活性产生影响 聚合物作 次发现茂金属 ／MA()催化剂体系对烯烃聚合具有 为载体时尤其如此 。 高活性 以来_I】，这 一催 化体 系一直是科学家们研究 (3)使催 化剂更稳 定 。由于茂金属催化 剂对 空气 的热点，有人甚至预测它将很快取代 Ziegler—Natla 极为敏感 ，负载化能使催化剂稳定 ，易于保存 。另外 催化 剂 ¨]。国内对这种催 化剂的研究 尚处于起 始阶 负载 化 能防止聚台时催 化 活性 中心双分子 失活或 段。1996年 ，国内有关部委 和企业分 别作了部署 ，将 “氢 ”消去 ，从而获得高分子量和高熔 点的聚合物 ．． 茂金 属聚烯烃 的开 发和 工业 化提 上 了议事 日程 。 (4)能控 制聚合物 的颗 粒 态 均相健化聚合常 茂金 属催 化体 系大都为均相 体系 ，要在现有 的 会 产生 l00 m 以下 的聚合物 小粒子 ，浆合 釜粘壁 烯烃 聚合装置上取代传 统的非均相的 Z—N 催化剂 ， 严重 ，不利于分离 ，而负载型催化剂 可以对生成 聚合 负载化十分重要 。本文将对 目前茂金属催化剂负载 物颗粒形态进行有效控制 ．使选 一问题得 到解 决 化的研究现状作一 归纳 。 (5)使聚合过程平稳易控 均 茂金属催 化荆胜 化聚合反应 的动力学 曲线 一般 为衰减型 的．反庙 开 l 负载 型茂金属催化 剂的特点 始时催 化剂活性 非常大 ，常使反应难 以控制 ；丽负载 均相茂金属催化剂附于不溶性 的载体上形成 的 化有可能将动力学 曲线变为增 长型 ，从而使聚合过 负载型催化剂既具有均相催化剂单一 活性 中心 的一 程平稳 易控 。 般优点 (如金 属原子 利用率及催 化 活性 高、反应快 、 条件温和以及分子量分布窄)，又兼有非均相催化剂 2 负载型茂金属催化剂的研究现状 的优 点 (产物 易于分 离 ，可 用于淤浆聚合 、气相 聚合 21 催化剂