新型杀虫剂硫肟醚的产业化开发.pdfVIP

CHINA A GR OCHEMI CALS 研究与开发 新型杀虫剂硫肟醚的产业化开发 段湘生 王晓光 柳爱平 欧晓明 黄明智 （湖南化工研究院） 1．前言 3．毒理学数据 大鼠急性经口LD4640mg/kg，大鼠急性经皮LD 硫肟醚 （硫肟醚菊酯）,化学名称：(E)-4- 50 50 氯苯基-（1-甲硫基）乙基酮肟-O-(3-苯氧基 2000mg/kg，对家兔皮肤和眼睛无刺激，豚鼠皮肤变态 苯基甲基)醚，是湖南化工研究院（国家南方农药 反应试验和Ames试验结果均为阴性，小鼠睾丸精母细胞 创制中心湖南基地）创制的具有自主知识产权的 染色体畸变实验和小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验均未见 非酯肟醚类拟除虫菊酯杀虫剂，实验代号：A9908， 致畸变作用，大鼠亚慢性 （90天）经口毒性试验最大无 -1 -1 其化学结构式如下： 作用剂量为46.6mg·kg·d ；对蛋白核小球藻属于低 毒 （96h-EC3.0mg/l），斑马鱼LC(96h)： 96.8mg/l， 50 50 蜜蜂LC(48h)：34.2mg/l，鹌鹑LC(7d)：500mg/kg， 50 50 家蚕LC(二龄)：1.15mg/kg桑叶。 50 4．生产工艺路线 4．1合成工艺路线的确定 根据对硫肟醚分子结构的分析，参考国外有关肟醚 该化合物是国家南方农药创制中心湖南基地 类化合物合成资料，提出以下两条合成路线： 即湖南化工研究院发明创制的具有自主知识产权 路线1：甲硫肟与间苯氧基苄基·三乙基氯化铵反 的非酯肟醚类拟除虫菊酯杀虫剂新品种。于1999应制备硫肟醚，合成反应式如下： 年9月10日在中国申请了发明专利，2000年2月 1）中间体 2-甲硫基-1-（4-氯苯基）丙酮肟 （简 又在欧洲、日本、韩国、巴西等多个国家申请 称甲硫肟）合成 了发明专利。2004年5月该产品获农业部农药临 时登记证。大量的室内与田间药效试验及毒性试 验结果表明：该品种具有杀虫效果显著、杀虫谱 广、作用迅速、毒性低、对作物安全和环境相容性 好等特点，能有效防治菜青虫、茶毛虫、茶尺蠖、 茶小绿叶蝉等多种害虫，极具市场竞争力和开发 前景。为使这一具有自主知识产权的新品种早日 进入市场，创造效益，湖南化工研究院的科研人员 开展了大量深入细致的研究，从化合物的发现到 生物活性测定都取得了较好的结果。 2．理化性质 硫肟醚纯品为无色结晶，熔点27.3～27.7℃， 20 3 相对密度d ：1.094g/cm，工业品为淡黄色固体， 4 溶解性（20℃）：甲醇54.65g/l，乙醇133.50g/l，异 丙醇56.78g/l，与N，N-二甲基甲酰胺、三氯