硅酸诱导工业硫酸钛液水解合成介孔二氧化钛研究.pdfVIP

第26卷专辑 中 国稀土学报 2008年8月 THE RARE V硝．26Spec．Issue JOURNALOF CHINESEEARTHSOCIETY Aug．2008 硅酸诱导工业硫酸钛液水解合成介孔二氧化钛研究 陈壶翰，张宇，张昭+ (四川大学化工学院，四川成都610065) 摘要，以工业硫酸氧钛作为钛源，硅酸钠为硅源，不使用有机模板剂，采用溶胶．凝胶和水热处理工艺合成掺杂硅的偏钛 酸，煅烧后制得掺硅的介孔二氧化钛。通过XRD，BET等测试技术对产物进行孔结构和物相分析，比表面积测定，并利 用亚甲基蓝在紫外光照下降解实验测定该掺硅介孔二氧化钛的光催化性能。实验结果表明，将稀释后的钛液加入硅液中， 在预水解的硅胶诱导下完成水解，将水解产物作水热晶化处理，洗涤至pH≈1．5，干燥，煅烧得到的掺硅介孔二氧化钛 具有较大的比表面积，较好的高温稳定性。产物中的黄钠铁矾含量影响二氧化钛光催化降解亚甲基蓝的性能。 关键诃：介孔二氧化钛：硫酸氧钛水解；水热处理；比表面积；光催化性 中图分类号：X705文献标识码：A 文章编号：1000-4343(2008)．0732．06 介孔材料的性能优势使得它的合成迅速成为 利用超分子诱导自组装合成原理制备出有序介孔 十分活跃的研究领域，特别是介孔二氧化钛材料 二氧化钛{6】，侯隽等利用掺硅提高了介孔二氧化钛 因具有高比表面积，发达有序的孔道结构，孔径 的热稳定性【7】，沈俊等不使用有机表面活性剂而是 可调，表面易于改性等特点，使其在水处理、空 利用硫酸根的结构导向作用制备介孔二氧化钛【8】， 气净化、太阳能电池、纳米材料微反应器、生物 均取得了一些可喜的进展。 材料等方面有着广阔的应用[1-31更吸引了众多研究 在前述研究的基础上，本研究仍以工业硫酸 者的注意。目前合成介孔二氧化钛存在的主要困 钛溶液为钛源，以硅酸钠为硅源，不使用有机模 难，首先是钛源问题，现在大多采用昂贵的分析 版剂，利用硫酸根的结构作用制备掺硅的介孔二 纯有机(或无机)钛源，用Sol—Gel工艺路线或非氧化钛以提高其热稳定性。由于没有采用有机模 水体系中进行；其次由于采用有机模版剂，在随 版剂作为结构向导剂，避免了脱除模版剂时可能对 后的煅烧或萃取中难于脱除干净；再有就是其热 介孔结构的破坏，同时也避免了积碳的发生，可大 稳定性尚不能令人满意，在高温下会导致介孔结 大降低成本，并有望提高介孔二氧化钛的性能。 构坍塌14J。这些问题的存在，使介孔二氧化钛的合 1实验 成工艺复杂，成本高且产品不理想。 我国是世界上钛储量最丰富的国家之一，钛 1．1实验原料和试剂 的储量(按二氧化钛计)达到六亿吨左右，可利用的 储量为五亿吨以上，其开发前景十分广洲引。我国 实验原料为来自四川某企业的工业硫酸氧钛 12．1 溶液(有效酸5 g／L，亚铁49，5g／L，总钛260．2 攀西地区有着丰富的钛铁矿资源，目前主要采用 g／L，三价钛1．5g儿，有效酸和总钛的质量比F 硫酸法生产钛白粉，品种较为单一。本课题组近 年来开始了以工业原料，即硫酸钛白生产中钛铁 分子量284．22，化学纯，Si02含量22．8％，23．5％)， 矿酸解浸出液经冷冻除铁浓缩得到的高浓度硫酸 浓硫酸(分子量98．08，含量95％～98％)，硫酸亚 氧钛溶液作为钛源制备介孔二氧化钛的系列研 究。田从学等以工业TiOS04溶液作为钛源，采用