高分子计算题.docVIP

五、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯悬浮聚合的有关的基元反应方程式(共6分) ⒈ .链引发 (1) 引发剂分解，生成初级自由基： (2 ) 初级自由基与单体加成生成单体自由基： ⒉ 链增长 ⒊ 链终止 向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式： ⒈ (15分)以过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究苯乙烯在苯中的聚合。 已知：苯乙烯溶液浓度为1.0 mol/L,过氧化物的浓度为0.01 mol/L，引发和聚合的初速分别为4.0×10-11mol / L.s t和 1.5×10-7 mol / L.s 。 CM＝8.0×10-5； CI＝3.2×10-4；CS＝2.3×10-6； 60℃ 苯乙烯的密度为0.887 g./ mL；60℃ 苯的密度为0.839 g./ mL； 计算：⑴ (2分) f kd 。 ⑵ (13分)聚苯乙烯(PS)的平均聚合度 1.（本题 15分）用偶氮二异丁腈（ABIN）为引发剂，苯乙烯60℃进行本体聚合。试计算引发剂引发对聚合物平均聚合度倒数的贡献？计算时采用以下数据和条件： ⑴ c(I)＝0.04 mol/L； ⑵ f ＝0.8 ； ⑶ kd＝2.0×10-6 s-1 ； ⑷ kp＝176 L/mol.s； ⑸ kt＝3.6×107 L/mol.s； ⑹ CM＝0.85×10-4 ； ⑺ CI＝0.05； ⑻ 60℃ 时苯乙烯的密度为0.887 g/cm3 解： ⒊ ⑴(5分)氯乙烯自由基聚合时，聚氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度？ CM是温度的函数氯乙烯的相对分子质量与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度⑵ (2分)氯乙烯链自由基向单体的链转移常数与温度的关系如下 (R ＝8.31 J /mol·K) 试求：聚合温度为45℃时聚氯乙烯的平均聚合度？ Cl3为引发剂、水为共引发剂，写出异丁烯阳离子聚合有关的基元反应方程式。 链引发反应： 链增长反应： 链转移终止反应： ⒈ (共14分)在一溶液聚合体系中，某单体浓度c(M)=0.2mol/L，某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0×10-3mol/L，60℃进行自由基聚合。已知kp=1.45×102L/mol·s，kt=7.0×107 L/mol·s，f=1，引发剂半衰期44h。 ⑴ (6分)求初期聚合速率？ ⑵ (4分)初期动力学链长? ⑶ (4分)当转化率达50%时所需的时间? 解：⑴ 根据题意 c(M)=0.2mol/L，c(I)=4.0×10-3mol/L 由， 可得 （2分） （2分） （2分）解：⑵ （2分） （2分） 解：⑶ （2分） （2分） ⒈（10分）苯乙烯的聚合反应是在60℃下进行，采用过氧化二苯甲酰作引发剂，如果要求初期聚合反应速度2.5×10-4 mol / L·s，初期产物的平均聚合度=1000时，试求引发剂的浓度为多少？ 已知：BPO的分解速率常数为,；不考虑链转移反应。 解： （3分） （2分） （2分） f=1， （1分） 可得：（2分） 甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2)，在60℃下进行自由基共聚合。 已知：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ； 请： ⑴ (10分)画出曲线（计算五个点）。 ⑵ （3分）为了得到：组成比较均一的共聚物应采用何种投料方法？ 解： 计算结果（8分） 0 0.10.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0 0.156 0.266 0.351 0.423 0.490 0.559 0.629 0.715 0.829 1.0 为了得到：组成比较均一的共聚物应采用调节起始单体投料比的一次投料法（2分），使，控制一定的转化率结束反应（1分）。 用ABIN作引发剂（浓度为0。1mol/L），使苯乙烯在40下于膨胀中进行聚合，用NN-二苯基-N-硝基苯肼自由基（DPPH）作阻聚剂，实验结果表明，阻聚剂的用量与诱导期成直线关系，当DPPH用量为0和8×10-5 mol·L-1时