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2012高分子化学期末汇总 ※高分子概论 高分子学科主要包含内容：高分子化学、高分子物理、高分子加工。 高分子的分子量下限：超过一万。 高分子独特性能的根源：高分子的巨大的分子量。 ※学习内容 掌握概念 熟悉链结构（聚集态结构属于物理的内容） 合成链结构的方法 合成链结构的实施方法 修饰链结构的方法 常见应用领域 一、概念 高分子：由一种或几结构单元以共价键重复连接而成，并且分子量很大的（10^4~10^6）称为高分子或者大分子。 聚合：由单体经过化学反应而形成聚合物的程称为聚合反应。 自由基聚合：自由基聚合反应一般链引发、增长终止三步元组成。同时还伴有链转移反应。 共聚：由二种或二种以上的单体经过共聚合反应得到的聚合物称为共聚物。 嵌段共聚：大分子链的一端或两端由另种单体长链段延伸，这反应称为嵌段共聚生成的聚合物称为嵌段共聚物。 星形共聚：一种带有长支链的聚合物，从每个支化点至少伸出三条放射状支链，也称为星型支化聚合物或星型嵌段聚合物。 配位聚合：配位聚合属连锁的范畴，由于引发体系独特使其机理不同自由基聚合和离子聚合。配位聚合采用有配位能力的引发剂， 单体先在活性中心上配位，然后相继插入烷基 ~金属键中增长。 阳离子聚合：活性中心为阳离子的聚合反应。 阴离子聚合：活性中心为阴离子的聚合反应。 四种实施方法：单体聚合、溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合 逐步聚合：逐步增长聚合反应，简称逐步聚合反应，是合成聚合物的另一条重要途径。 连锁聚合：连锁聚合反应是合成聚合物的一条重要途经。这种聚合反应有特定活性中心。 凝胶点：：自动加速现象主要由体系粘度的增加而引起，因此又称为凝胶效应。出现凝胶时的反应程度称为凝胶点，用 PC表示。它实际上是临界反应程度。 反应性高分子：分子的末端或侧基带有活性反应基团并可进一步反应改性的高分子化合物。 诱导分解：自由基向引发剂转移的反应为诱导分解。自由基发生诱导分解反应将使引发剂的效率降低，同时也使聚合度降低。 高分子老化：聚合物在加工、储存以及使用过程中，因受外界光、热、机械力、氧、水、化学品以及微生物等的作用，会使物理性能变坏，这种现象称为老化。 阻燃：①在火源去除后，被燃烧物不蔓延燃烧的能力；②可燃材料被外加火源点燃时燃烧速度很慢,离开火源后即自行熄灭的现象。 竞聚率：竞聚率是两链增长速率常数之比，影响链增长速率常数的因素都将影响到竞聚率。 异构化聚合：重排通常是过电子或个别原子的转移进行，这种通过增长链碳阳离子发生重排的聚合反应称为异构化聚合。 有规立构聚合物：大分子链中结构单元在空间的排列是规整的聚合物，称为有规立构聚合物或立构规整聚合物。聚合物的立构规整性包括：聚合物的同分异构体、聚合物的立体异构体。 硫化：采用硫磺交联。 活性聚合：如果不加入终止剂，阴离子聚合体系中的活性链直到单消耗完仍可保持，如果另加入单体，又会继续聚合因此称为活性阴离子聚合或无终止阴离子聚合。这种未终止的保留活性聚合物称为活性聚合物。 反应程度：参与反应的基团数占起始基团数的分数。 阻聚剂：使每个自由基都终止，聚合停止的物质。该过程称为阻聚作用。 二、知识点 连锁聚合包含的基元反应：自由基聚合、离子聚合、配位聚合。 Ziegler-Natta引发剂组成：主引发剂： TiCl4， TiCl3， VCl3， VOCl3， ZrCl3等，其中以TiCl3最常用；共引发剂最有效的是一些金属离子半径小、带正电性的金属有机化合物，因为它们的配位能力强，易生成稳定的配位化合物。如 Be ，Mg ，Al 等金属的烷基化合物， 其中以AlEt3和AlEt2Cl 最常用。 链转移种类：向单体转移、向溶剂转移、向引发剂转移、向大分子转移。 自由基引发聚合的种类：引发剂引发、热引发聚合、光引发聚合、辐射引发聚合、等离子体引发聚合、微波引发聚合。 自由基引发剂的种类：偶氮类引发剂，有机过氧类引发剂、无机过氧类引发剂。 自由基链转移分类：向单体转移、向溶剂转移。 共聚物的表示方法、命名、组成曲线 表示方法： 无规聚合物 ~~M1M2M2M1M2M2M2M1M1M2M1~~ 如：氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 交替共聚物 ~~M1M2M1M2M1M2M1M2~~ 如：马来酸酐-苯乙烯共聚物 嵌段共聚物 ~~M1M1M1~~M1M1 M2M2M2~~M2M2~~ 如：SBS 接枝共聚物 2）命名：两单体名称以短划线相连，前面冠以“聚”字。如：聚丁二烯-苯乙烯；聚乙烯-醋酸乙烯酯或者丁二烯-苯乙烯共聚物；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。 3）组成曲线： 影响竟聚率的因素：温度、压力、溶剂、其他因素如介质的PH。 自由基聚合的反应特点：慢引发、快增长、速终止、可转移。 阴离子聚合的反映特点：快引发、满增长、无终止、无转移。 阳离子聚合的反映特点：快引发、快