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第二十章 铜族 锌族 铜锌族处于ds区 副族元素是不是过渡元素呢？ 一、关于过渡元素的区分 1．只有ⅧB族 早期使用的元素周期表是短式的，每个长周期有两行。ⅧB为过渡位置 强调的是从第一行到第二行之间过渡 2．d区元素是过渡元素 但d区有两种方法 d区 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Ac d区 ds区 （1）(n-1)d1-10ns1-2 副族除La系 Ar系以外 （2）有空d电子 ⅢB~ⅧB 强调的是s区与p区间的过渡 （3） ⅣB族~ⅠB族是过渡元素 它不包括Sc副族，因为Sc3+和I1的变化Zn族最高正价为+2和Cu族不同(+1、+2、+3) 不用d电子 用d电子 熔沸点低，金属键弱 一家之说 ∴目前较普遍的看法是第二种 其中又以ⅢB~ⅧB说法为多 第一节 铜锌分族的通性和单质 §1-1 通性 （见书P779 、P801页表）投影 人们总是习惯于B ⅡB之间 A---B之间进行比较 书P800 ⅠA---ⅠB之间性质比较无一不是来源于结构 Cu族和Zn族间性质有何不同？ 1．还原性 Cu族 Zn族 Cu族和3d和4s能量近，偶合作用强，不易失电子，而又易失去d电子，所以最高氧化态族数 周期表中除La系Ac系外独一无二的现象 Zn 3d104s2全充满，偶合作用小，最高正价+2价 §1-2 存在和提取 人类历史上发现最早的三种金属：金、铜、银 可能顺序 黄铜矿CuFeS2 XZ 闪锌矿ZnS 辉铜矿 Cu2S 展砂 HgS 闪银矿 Ag2S 孔雀石 Cu(OH) 2CO3 蓝铜矿 Cu(OH) 2(CO)3 角银矿 AgCl 甘肃 铅锌矿(Ag) 陕西 汞锑矿 一、 CuFeS2 Cu（本章中主要为） 二、 ZnS Zn 三、粗汞 Hg 一、黄铜矿(CuFeS2) 精矿 除去脉石 冰铜 粗Cu 精铜 焙烧：2CuFeS2 + O2 Cu2S + 2FeS + SO2 2FeS + 3O2 2FeO + 2SO2 除渣 FeO + SiO2 FeSiO3 顶吹 2Cu2S(s) + 3O2 (g) 2CuO(s) + 2SO2 (g) ΔH0 =116.8KJ·mol ΔG0 =78.6KJ·mol 精炼铜时 阳极泥 主要提炼贵金属的原料 工业、工厂中的铜 粗铜 精铜 二、ZnS Zn (CdS Ca2S3) 1．2MS(s) + 3O2 (g) 2(MO) + 2SO2 (g) ΔG0(Zn) = - 840.6 KJ·mol-1 ΔG0(Cd) = - 769.8 KJ·mol-1 2．MO(s) + C(s) M(g) + CO(g) M = Zn ΔH0 = 368KJ·mol ΔS0 = 0.295KJ·mol M = Cd ΔH0 = 257.3KJ·mol ΔS0 = 0.305KJ·mol 反应温度 ~ 1100 0C Cd(bp. 765 0C) Zn(907 0C) Cd先蒸出 粗Cd 纯Cd Zn用分级蒸馏 99.9%的Zn Or2’ ZnO Zn2+ 电解Zn99.97% 区域熔炼法 6个9 3．HgS Hg HgS+ Fe Hg + FeS ΔG0 = - 46.7 KJ·mol HgS + O2 Hg + SO 2 ΔG0 = - 251.6 KJ·mol