高分子化学A卷答案.docVIP

泰山学院材料与化学工程系2005级材料化学专业本科 2007～2008学年第二学期 《高分子化学》试卷A标准（参考）答案与评分标准 一、名词解释（每小题4 分，共 20 分） 1、共聚合和共聚物：两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为共聚合反应；…………………………………………………………………………（2分） 大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物,称为共聚物。…………………………………………………………………………（2分） 2、热塑性聚合物：线形或支链形大分子以物理力聚合成聚合物，可溶于适当溶剂中，加热时可熔融塑化，冷却时则固化成型，这类聚合物称作热塑性聚合物； 3、临界胶束浓度：乳化剂能够形成胶束的最低浓度，称为临界胶束浓度，记作CMC。 4、乳液聚合：单体在乳化剂存在下，经搅拌使之分散在水中成为乳状液，然后被水溶性引发剂引发聚合的方法。1、碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物 3、热引发、光引发、辐射引发熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚 聚乙烯醇 聚苯醚 甲基丙烯酸甲酯 尼龙－66 2、在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。（3分） 造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基由伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难变小；（3分）而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，基本不变，增大，聚合速率增大，聚合物的平均相对分子质量也随之增大。（2分） 3、 …………………………………………………………………………………（2分） 特征：在此条件下，两自由基的自增长和交叉增长的概率完全相同，不论单体配比和转化率如何，共聚物组成与单体组成完全相等，即F1=f1,共聚物组成是一对角线；……………………………………………………（2分） …………………………………………………………………………………（2分） 特征：在此条件下，两自由基都不能与同种单体均聚，只能与异种单体共聚，因此共聚物中两单元严格交替相间。不论单体配比如何，共聚物组成均恒定为：。………………………………………………………………（2分） 4、如何排散聚合热，维持聚合温度恒定是实施本体聚合时必须考虑和解决的主要问题。苯乙烯本体聚合的生产分段进行，是为了先在较低温度下使苯乙烯以较低聚合速率转化，有利于聚合热的排散；（3分）同时由于转化率不高，聚合体系的粘度低，也有利于排散自动加速效应带来的集中放热，以避免由局部过热导致产物分子量分布较宽以及由温度失控而引起爆聚。（3分）在聚合塔中逐渐升温聚合是为了逐渐提高单体转化率，尽量使单体完全转化，减少残余单体。（2分） 5、搅拌的剪切力可使油状单体在水中分散成小液滴。（2分）当液滴分散到一定程度后，剧烈搅拌反而有利于细小液滴的并核，特别是当聚合反应发生后，由于液滴中含有一定量的聚合物，此时搅拌增大了这些液滴的碰撞粘结概率，最后导致聚合物结块，所以单靠搅拌不能得到稳定的悬浮体系，（3分）因而体系中必须加入分散剂，以降低表面张力，使分散的小液滴表面形成一层保护膜，防止彼此并合和相互粘结，从而使聚合在稳定的悬浮液中的液滴中进行。（2分）如果只加分散剂，而不进行搅拌，则单体就不会自动分散成小液滴；同样不能形成稳定的悬浮体系。（1分） 四、计算题（每题10，共20分） 1、解：当己二酸过量时，尼龙-66的分子结构为 结构单元的平均分子量M0＝(112＋114)/2=113 当反应程度P = 0.994时，求r值 己二胺和己二酸的配料比（1）k12=k11/r1 49/0.64=76.56 L/(C.s)，k21=k22/r2 =25.1/1.38=18.19L/(mol.s) ………………………………（2分） （2） 1/ r1为丁二烯单体的相对活性、1/r2为苯乙烯单体的相对活性。 1/ r1=1.561/ r2=0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又因为k12k22说明丁二烯自由基活性较苯乙烯自由基活性小。……（3分） （3） 两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，………………………………（3分） 代入r1和r2值，作图如下 （4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。…………………………（2分）。 本标准答案与评分标准共 5 页 第 5 页 本标准答案与评分标准共5页 第 1 页